超临界流体法制备紫外吸收高分子材料研究.pdfVIP

第六届全国超临界流体技术学术及应用研讨会论文集 122 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 超临界流体法制备紫外吸收高分子材料的研究 * 唐琦琦，郑泓，杨斌 ，赵亚平 （上海交通大学化学化工学院，上海，200240 ） 摘 要：本文利用超临界流体注入法将Ag 的前驱体Ag(acac)注入PMMA 中，研究发现制备得的高分子复合材料具有紫外 吸收功能，并且发现溶胀温度和压力可以影响被带入粒子的分散效果， 而影响到紫外吸收功能。经TEM 观察发现，制备得的 复合材料中Ag 粒子呈纳米分散。 关键词：超临界 PMMA 紫外吸收 超临界CO 流体具有对大多数小分子有机物的溶解性能好，粘度低，扩散系数大，化学惰性等独特优点， 2 已成为聚合物合成和改性的一种倍受青睐的介质。近年来以超临界流体等高压流体为载体，把具有某种功能 的物质分散到材料表层，作为一种能够赋予材料新功能的技术而引人关注。因此本研究以对可引起青光眼和 白内障的UV-A （波长320-380nm），UV-B （波长280-320nm）和近紫外蓝光BL 的屏蔽为目标，对镜片用材 料聚甲基丙烯酸甲酯 （Poly(methyl methacrylate), PMMA ）中进行金属微粒子的注入研究，考察所制备材料的 紫外线吸收效果。 将PMMA 片材制成100×10×2mm 的尺寸，放入高压釜中，并放入一定量的金属Ag 的前驱体乙酰丙酮 银[Ag(acac)]，通入一定量的CO ， 节温度和压力至实验温度和压力，利用超临界CO 对Ag(acac)较强的溶 2 2 解能力及对PMMA 较强的溶胀能力，将Ag(acac)带入PMMA 中，一定时间后，卸压取出样条，由于Ag(acac) 的渗入，原本透明的PMMA 样条呈黄色。然后将此样条置于140℃条件下，使其中的Ag(acac)还原成具有紫 外吸收功能的Ag 。 图1 是80℃, 10.2MPa 超临界注入后PMMA 的截面图。深色部分是有Ag(acac)微粒存在的部分， 图上 可以看到，该分散层厚度大约为20μm。并且不同温度和压力下该分散层厚度不同，在外观上表现为样条颜色 深浅的不同。 图2 是不同的压力条件下制备得的材料的紫外及近紫外蓝光透过率。 图中可以看到，没有经过超临界 处理的PMMA 对UV-B 已有部分屏蔽作用，而经过超临界处理后的PMMA 的UV-B 透过率几乎降为0 ％， UV-A 和BL 的透过率也有所降低。并且随着压力的升高，透过率先降低后升高。这与Ag(acac)被带入PMMA 中的量有关，Ag(acac)被带入PMMA 中的量越多则透过率越低。而Ag(acac)被带入PMMA 中的量与Ag(acac) 在超临界CO 中的溶解度及超临界CO 对PMMA 的溶胀有关。随着压力的升高，Ag(acac)在超临界CO 中的 2 2 2 溶解度升高，超临界CO 对PMMA 的溶胀也越明显，因而被带入的量也越多，造成了透过率的降低。但是随 2 着压力的进一步升高，Ag(acac)在超临界CO 中的溶解度也进一步升高，而Ag(acac)在超临界CO 及PMMA 2 2 中的分配系数则偏向超临界CO ，使得被带入的量减少，造成了透过率的升高。 2 图3 是不同的温度条件下制备得的材料的紫外及近紫外蓝光透过率。随着温度的升高，透过率也呈现先 降低后升高的趋势。这是因为随着温度的升高，Ag(acac)在超临