成核剂对PET结晶行为的影响与玻纤增强PET的研究.pdfVIP

专家报告 论文交流 1．11 成核剂对PET结晶行为的影响 及玻纤增强PET的研究 张广成1史学涛1项士新1顾军渭1 (1西北工业大学理学院应用化学系，西安710072) 王风处2王健2王海军2 (2洛阳南峰聚酯有限公司，洛阳471003) 前言 它在较宽的温度范围内能够保持优良的物理性能和力学性能，耐疲劳性、耐摩擦性、耐老化性优异， 电绝缘性突出，对大多数有机溶剂和无机酸稳定，且生产能耗低，加工性良好，是性价比最高的五 大通用工程塑料之一，目前主要用作纤维，薄膜和吹瓶。其中纤维占55％，薄膜占25％，吹瓶和 片材占19％，用于工程塑料的比例小于1％。PET作为工程塑料使用的主要问题是：玻璃化温度高， 成核困难，结晶速率慢，加工模温高，成型周期长以及力学性能和耐热性能低等原因，在很长的一 段时间内被认为不适宜作为工程塑料使用，但这种观点逐渐被技术的进步所打破。 PET作为工程塑料的发展历史可以划分为四个阶段：第一阶段，1966年，日本帝人公司首先 此阶段主要为玻纤增强PET，模温在130℃以上；第二阶段，1979年东洋纺织公司将添加成核剂的 PET工业化，此后三菱化成，旭化成，可乐丽等公司 玻纤增强PET工业化，1980年杜邦将Rynite 产品相继上市，此阶段结晶成核剂的研究开发成功，并用于玻纤增强PET中，模具温度降低到90℃： 第三阶段，1986年东洋纺织公司研制了与PBT具有同等成型工艺性的PET I程塑料系列产品，同 时使用了结晶成核剂以及结晶促进剂，模具温度下降到了70℃左右：第四阶段，1988年杜邦公司 塑料以及PET合金。 在国内。PET工程塑料工业化的研究基本处于探索性阶段，实现工业化的厂家也只有上海涤纶 厂、北京化工研究院等少数几家单位，并且生产规模小、品种少。针对PET在性价比上具有很好 的优势，目前树脂价格普遍高涨的形式，以及国内PET工程塑料市场主要被国外大型公司控制的 局面，进一步开发PET工程塑料的制备技术与市场，非常有必要，也很迫切。 PET工程化的关键问题是改善其结晶能力并进行增强，其中添加成核剂是提高结晶速率最常用 和最为有效的方法，采用玻璃纤维增强是提高力学性能和耐热性能的基本方法，因此本文选择了小 分子类成核剂苯甲酸钠、氧化锌、滑石粉、碳酸钠、硫酸钡、硬脂酸镁，高分子类成核剂杜邦Surlyn 以及自制的复合成核体系，对添加成核剂前后的复合体系结晶行为进行比较研究，选择出优异的成 核体系，并且对添加复合成核体系后玻纤增强PET进行了工程化研究，制备出了力学性能和耐热 性能十分优异的PET工程塑料，其性能与进口材料接近，具有十分重要的理论和工程应用价值。 67 专家报告 论文交流 1．2样品制备 PET树脂在130℃条件下干燥5小时后和成核剂按照预定的比例在RHEOCORD90的HAKKE 吨压力机上热压成型，温度为270℃，压力为10MPa,时间为6min，得到透明薄片。 1．3DSC测试 取出样品5mg左右，在TA 后PET体系的非等温结晶过程，测试步骤：在氮气保护下，样品先快速升温至300℃，恒温5min PET结晶样品的熔融特征。 1．4POM测试 镜下观察PET及含有成核体系的PET结晶形态，具体步骤为：从室温下以50℃／min的升温速率升 至300℃，再以20C／min的恒定速率降温，观察降温过程中的体系结晶形态。 1．5扫描电镜测试 先将共混试样及玻纤增强PET粒料的断面进行喷金处理，再在AMRAY1000B型扫描电镜上 观察断面并拍照，灯丝电压20KV。 1．6表征 力越强。 结晶峰半高宽(D)：结晶峰极大值时一半结晶峰的宽度。D值越小，表明结晶速率越快。 半结晶时间(tl／2)：结晶进行到总结晶度的50％时所需要的时间，tl，2值越小，表示结晶速率越 快。 1．7玻纤增强PET工程塑料挤出 1．7．1烘干 下烘干5小时， 1．7．2共混 按配方比例先将PET、粒子成核剂与液体分散剂在10L高速混合机(转速6000r／min)搅拌2．3 专家报告论