含卤素单羟基Corrole荧光性质研究.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 含卤素单羟基Corrole的荧光性质研究 史蕾1，刘海洋P，王惠扩，计亮年2，江焕峰1。 1华南理工大学化学系，广州(5lO“1) 2中山大学 光电材料与技术国家重点实验室，广州(510275) 关键词：CorfDle；重原子效应；荧光 光动力治疗(Photod”锄ic ner印y’PDD是通过光辐照破坏吸收光敏剂后的肿瘤组织来 治疗癌症的一种光学疗法，单羟基co盯ole衍 生物对癌细胞有显著的PDT效果u】。利用卤素 Ⅳ 的重原子效应可以改交co丌Dle光敏剂的单线 态氧的产率，进而影响其PDT效果【2l。因此合 成带卤素的单羟基co仃0Ie对与探索新型PDT C伽吣le光敏剂有重要意义。本文合成了四种 新的含卤素的单羟基co仃0le衍生物并与其结 构相似的不带卤素的单羟基con．0le进行比较 X=F(1)Cl(2)，Br(3)，I(4)H(5) Fi corroles (图1)。通过稳态光谱和时间分辨的瞬态光 g．1Stn七tu化ofhalo删edm彻o-hydfoxyl 谱技术研究了它们的光物理化学特性。 1．实验部分 首先用五氟苯甲醛和吡咯反应制备二吡咯烷烃，然后利用二吡咯烷烃分别和5．氟．水杨 化合物，产率为8％．10％。具体合成操作步骤参照文献【lJ。化合物的表征数据如下：1，1H．NMR (CDCl3，300MHz)：6：7．24(s，1H)，7．64(d，1H)，7．90(d，1 (toluene)，九max，／llIll(relatiVe l9F-NMR 6-l 8．58(d，2H)，8．67(d，2H)，8．74(d，2H)，9．13(d，2H)； (CDCl3，300Mz)：61．7(m，4F)， -152．7(t，2F)，-138．3(q，4F)；UV-Ⅵs(toluene)，№a)【，／啪(relatiVe (o．18)，609．0(0．11)；FAB·MS(m协：802．9(M++1，100％)． 9．1 67，21(s，1H)， 7．80(2d，lH)， 8．05(d，lH)， 8．58(d，2H)，8．67(d，2H)，8．74(d，2H)，3(d，2H)； UV—vis 一152．7(t，2F)’ (toluene)， 19F-NMR(CDCl3，300Mz)：6．161．7(m，4F)， -138．3(q，4F)； intensity)：420．5(1．22)，565．O(O．18)，609．O(o．11)；FAB-MS(m／z)：802．9 九max，／nm(relative 1 1 (M++l，oo％)．4，H删R(CDCl3，300MHz)：6：7．1l(d，1H)，7．96(2d’lH)，8．22(d，1H)， 19F．NMR(CDCl3，300Mz)： 8．58(d，2H)，8．66(d，2H)，8．73(d，2H)，9．12(d，2H)； 161．8(q，4F)， ·152．6(t，2F)，一138．3(d，4F)；UV-Ⅵs(toluene)，九m毅，／nm(relative (0．18)，610．5(0．10)；FAB—MS(删fz)：849．1(M．Hl，100％)．5，见文献I“。 在荧光实验中将样品溶解在甲苯溶剂中，浓度均为lO。5M，所有实验数据均在室温 (23±loC)下测得。吸收光谱和稳态荧光光谱分别用美国PE公司生产的PerkinElmerLambda 850