琥珀酸二正己酯磺酸钠的合成工艺与表面活性研究.pdfVIP

琥珀酸二正己酯磺酸钠的合成工艺及表面活性研究 万小芳汪晓军 (华南理工大学境科学与环境工程学院510641) 摘要用顺酐和正己醇经酯化形成一定比例的单酯和双酯混和物，然后和亚硫酸氢 钠发生加成反应，得到目标产品琥珀酸二正己酯磺酸盐。通过正交实验确定了最佳反应 条件：酯化反应温度100—150(2。磺化反应温度80一110℃，反应时间为2—6小时，反应 物配比为0．90：1—1．2：1(酯：亚硫酸氢钠的摩尔比)。并对其表面活性进行了研究，用胶 体化学的理论解释了其优异的润湿性能和发泡性能。 关键词酯化磺化阴离子表面活性剂表面张力 琥珀酸二正己酯磺酸盐是琥珀酸双烷基酯磺酸盐系列表面活性剂中润湿、渗透性能最优者之一，商品 牌号AerosolMA，作为性能优异的阴离子表面活性剂已逐渐应用于纺织、印染、油漆、照相、皮革、洗涤及 电池的格栅等领域，其优异的高抗硬水性、表面活性、起泡和稳泡性及出色的润湿和钙皂分散能力得到人 们越来越多的认识。 琥珀酸二正己酯磺酸盐的合成分为两步：首先是马来酸酐和己酯的酯化反应，然后利用顺丁烯二酸酐 酯的双键的特殊反应，引入磺酸基发生加成反应，由于单酯的形成及碳碳双键的共轭效应，使得与未被酪 化相连的一a—C上带有部分正电荷，易于与SChNa-发生亲核加成反应，即磺酸阴离子基团主要位于a— C原子，主要化学反应方程式为： … O孵一C_0-m一(CHz)．一CH3 o 1实验部分 1．1主要原料及试剂 马来酸酐，有效含量99．5％，广州新成华工厂；正己醇，含量98％，广州市化学试剂玻璃仪器批发部分 装。氢氧化钠：含量大于96．0％，广州市东方红化工厂，亚硫酸氢钠，SQ含量大于58．5％，广州市化学试 剂厂。高压釜及控制器一台。 2．2合成过程 2．2．1酯化反应在配置回流冷凝器(带分水器)、氮气导管、温度计、加料漏斗的三口烧瓶中，依次序 加入顺酐、正己醇，通氮气，升温至60℃待顺酐全部溶解后，加入一定量的催化剂和沸石，缓慢升温，在1 小时内升温至140(2，开始记时。取样测定反应初始液酸值，经过一段时间后测定酸值，直至每小时酸值 变化率小于lmg删g时停止反应。 2．2．2磺化反应 将上述产品冷却后称重，加入30％氢氧化钠溶液，调节PH值为7—8，见到黄色悬浮状单酯钠盐生 成，经过滤，水洗后，得到淡黄色透明液体(即目标产品：双酯)，装上温度计和回流冷凝器，升温至80℃，加 入一定浓度的亚硫酸氢钠溶液和自制催化剂，在回流温度下反应一段时间，定时取样测定磺化率。直至每小 时磺化率变化小于0．5％时终止反应。或用移液管取lml样品与50ml水中，搅拌均匀后，水面无飘油现象。 2．3性能测试 酸值：以0．1000mol／l标准氢氧化钠溶液滴定 JYZ一200型自动张力测定仪表面活性剂水溶液的表面张力和临界胶束浓度(CIVIC) 一66— 润湿性能：根据某企业标准进行。以PVC塑料完全变色时间来计算。 可同时采用Draves试验来评价其润湿性能。 3结果与讨论 3．1最佳反应条件的探索 实验表明加入少量酸可以加快反应速度，降低反应温度，以防止高温下醇的氧化分解。通过正交设计 找到影响产品润湿性能的主要因数：包括磺化反应温度、酯化反应温度、反应时问、各反应物的摩尔投加比 为2—6小时，反应物配比为0．90：1—1．2：1。 4对产品的表面活性进行机理分析 4．1琥珀酸二正己酯磺酸盐产品的物理性质 解。组成：80％活性组分。 4．2表面活性机理分析 琥珀酸二正己酯磺酸盐在水中的溶解度为34．39／100毫升(25℃)，由于其分子中含非极性的烷烃， 作为亲油端；和强极性的磺酸基团，有亲水性。当该阴离子表面活性剂溶解在水分散介质中，显著降低水 的表面张力，刚开始随浓度的增加，表面张力下降很快。但慢慢地表面张力下降缓慢，最后稳定在一个确 集聚数增加，使表面张力降低更迅速。 图2是表面张力一浓度对数曲线。在此图上有一转折点，它所对应的浓度即为临界胶束浓度(a11c)。 珀酸二正己酯磺酸盐的临界胶束浓度(cmc)为0．053mol／1。可见两者误差较小。 暑 置 弋