金属材料化学分析 教学课件 作者 司卫华第五单元 模块二.pptVIP

模块二 电位分析法测溶液酸度 一、基本原理 二、指示电极与参比电极 三、直接电位法测溶液pH 一、基本原理 一、基本原理 一、基本原理 二、指示电极与参比电极 二、指示电极与参比电极 二、指示电极与参比电极 二、指示电极与参比电极 二、指示电极与参比电极 二、指示电极与参比电极 三、直接电位法测溶液pH 三、直接电位法测溶液pH 三、直接电位法测溶液pH 三、直接电位法测溶液pH 三、直接电位法测溶液pH 公式一 公式二 公式三 公式四 公式五 公式六 * * 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第五单元 常用仪器分析方法简介 课件制作 李江华 1．概述 电化学分析法是利用物质的电化性质（电位、电流、电导、电量）来测定物质的含量的一种分析方法。 电化学分析是用测定的对象构成一个化学电池的组成部分，通过测量该电池的某些物理量，来求被测组分的含量。 （1）分类 1）通过试液组成化学电池所产生的物理量，如电位、电流、电量与被测组分浓度之间的关系进行定量。 2）根据试液所组成的化学电池，在滴定终点时电流或电位发生的突跃来指示终点。 3）将试液电解，使被测组分在电极上析出固定物质。 本节只讨论电位分析中的直接电位法（由测得的电位值来确定被测离子的浓度）。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第五单元 常用仪器分析方法简介 课件制作 李江华 （2）化学电池 简单的化学电池由两组金属-溶液体系组成。这种金属-溶液体系称为电极。 两电极的金属部分与外电路连接，它们的溶液部分必须相互连通。 化学电池是化学能与电能相互转换的装置。 化学电池 原电池： 能自发地将化学能转化为电能的装置 电解电池：需要从外部电源提供电能迫使电流通过，使电池内部电极发生化学反应的装置。 阴极：发生还原反应的电极。（得到电子） 阳极：发和氧化反应的电极。（失去电子） 如电池表示为 （-）Zn│ZnSO4(a)││CuSO4(a)│Cu(+) 则总电池反应：电子流动方向：由Zn电极→Cu电极（Zn电极电位较低（ - ）） 电流方向：由Cu电极→Zn电极（Cu电极电位较高（ + ）） 电池电动势Eφ阴极电极电位 – φ阳极电极电位 当E 0时，电池反应能自发进行，是一个原电池。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第五单元 常用仪器分析方法简介 课件制作 李江华 2．电位电极与溶液浓度的关系 对一个氧化还原体系 由能斯特方程式，则有公式1 对于金属离子，还原态是固体金属，在25℃时，则有公式2 这是电位分析的理论依据。 活度与浓度的关系为:a =λC，严格说电位电极应该用活度来计算，但对于稀溶液、难溶电解质溶液或作近拟计算时λ→1，离子活度与浓度几乎相等。所以在一般计算中用浓度代替活度进行计算，不会引起大的误差。公式3 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第五单元 常用仪器分析方法简介 课件制作 李江华 1．指示电极：电位随待测离子浓度的变化而变化，能指示待测离子的浓度。 （1）金属电极 把金属浸在含有该金属离子的溶液中： 公式4 如Ag、Zn、Hg、Cu、Cd、Pb等，其电极电位随离子浓度的增加而升高。 （2）金属-金属难溶盐电极 由金属表面覆盖一层难溶盐所构成，它能间接反映与该金属生成难溶盐的阴离子活度，所以又称阴离子电极。 如：Ag·AgCl电极 公式5 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第五单元 常用仪器分析方法简介 课件制作 李江华 (3)惰性金属电极(铂电极和赤金电极) 惰性金属不参加电化学反应，仅起贮存和传导电子的作用，但能反映在氧化还原反应中ɑOx/ɑRed比值的变化。 +0.059lg (4)膜电极（离子选择电极） 这类电极是以固态或液态膜为传感器，它能指示溶液中某种离子的活度，膜电位与离子活度的关系符合斯待方程式。但膜电位产生的机理不同于上术各类电极，电极