生物有机化学作为有机化学向生命科学渗透过程中形成的一.ppt

目 录 §15-1 命名和结构 一、命名 二、结构 1.结构 2.结构与性质 §15-2 物理性质 一、物理性质 二、波谱分析 1.IR 2.1HNMR 3.MS §15-3 水解反应 一、酯的水解反应 二、酯的水解反应 历程 1.碱性水解 2.酸性水解 三、腈的水解反应 历程 1.碱性水解 2.酸性水解 目 录 三、氨解 1.酰氯的氨解 2.酸酐的氨解 3.酯的氨解 4.酰胺的氨解 四、与金属有机物 的反应 1.酰氯 2.酸酐 3.酯 4.酰胺 §15-4 其它反应 一、醇解 1.酯的醇解 2.酰氯的醇解 3.酸酐的醇解 4.腈的醇解 二、酸解 1.酰氯的酸解 2.酸酐的酸解 目 录 三、酰胺的脱水 四、酰胺的Hoffman降解反应 五、酯的Claisen缩合反应 §15-6 乙烯酮 一、乙烯酮的制备 二、乙烯酮的反应 1.酰化试剂的反应 2.加成反应 目 录 §15-8 原酸酯和 异腈 一、原酸酯 1.制备 2.反应 二、异腈 1.结构 2.制备 3.反应 第十五章 羧酸的衍生物 Carboxylic acid derivatives 二、羧酸衍生物的结构(p426) 1.结构 酰胺的特征振动吸收 4.腈的醇解 二、酸解(acidolysis) + RCOOH (p448) 1.酰氯的酸解 用以制备酸酐 2.酸酐的酸解 三、氨解(ammonolysis) +NH3 (p450) RCONH2 + HCl RCONH2+RCOONH4 RCONH2+R?OH ? 1.酰氯的氨解 N-苯甲酰基六氢吡啶 2.酸酐的氨解 3.酯的氨解 4.酰胺的氨解 酰基化试剂：N-酰基咪唑 羧酸与其衍生物的相互转化 PCl3 H2O P2O5/? H2O/ ? ROH/H+ ? H2O/OH-? NH3 H2O/H+, ? NH3 ROH , ? NH3 NH3/ ? ROH 四、与金属有机物的反应(p452) 1.酰氯 -15℃ 控制格氏试剂的用量，在低温下分批加到酰氯的溶液中，可以抑制格氏试剂与酮继续反应。对于有空间位阻的反应物，酮的产率较高。 2.酸酐 酸酐也能与格氏试剂等金属有机物反应，但消耗试剂较多，一般不用于合成。 3.酯 甲酸酯与格氏试剂反应，产物为仲醇，其它酯则生成叔醇。由于酮分子中的羰基比酯分子中的羰基活性更大，所以反应很难停留在生成酮的一步。但： 4.酰胺 有活泼氢的酰胺能使格氏试剂分解。 5.腈 五、还原(p453) 1.酰氯 -78℃,1h 二甲苯,? Rosenmund还原 2.酸酐 一元羧酸的酐可以还原为醇，但没有制备价值。 二氢苯并[c]呋喃酮 0~25℃,1h 3.酯 4.酰胺 5.腈 17 (3)腈 ①M峰强度 脂肪族腈的质谱图中常没有M峰， M-1峰明显，有利于鉴定此类化合物。 ②裂解方式 ?-裂解 m/e=M-1 m/e=41 重排裂解 C4—C10直链腈 丁酸甲酯的质谱图 己腈的质谱图 §15-3 羧酸衍生物的水解反应 一、水解反应(p434) 羧酸衍生物的加成—消除反应有：水解，醇解，酸解和氨解反应——羧酸衍生物的共性。水解反应则是羧酸酰化反应的逆反应。 RCOOH + HCl (室温) RCOOH + RCOOH （加热） RCOO- + R?OH （OH-/加热） RCOOH + NH4+ （H+/回流） RCOO - + NH3 （OH-/回流） 二、酯的水解反应历程(p435) 羧酸衍生物加成—消除一般历程如下： 例： 慢 快 快 1.碱性水解 双分子酰氧断裂历程(BAc2) (1)双分子反应 测定乙酸乙酯碱性水解反应速率： v=k2[CH3COOEt][OH-] ——反应物和亲核试剂都参与过渡态的双分子反应(B2)。 (2)酰氧断裂 酰氧断裂(A