聚合物磷酸钙分散剂述评.pdfVIP

唇嗣 ；■c^，‘^，‘K‘，c^，tK6，o^oo^y(^y神 聚合物磷酸钙分散剂述评 鲍其鼐 (通用电器(中国)水处理公司，上海200040) 迫于环境压力．自上世纪五十年代起，在冷却水系统中采用铬酸盐、锌盐和用酸调 节pH的铬系配方就开始受到强力的冲击，随之而来的是以磷酸盐为主的磷系配方。当 前成熟的磷系配方中常用正磷酸盐和焦磷酸盐(含2个磷原子的聚磷酸盐)的混合物作 为缓蚀剂，其中正磷酸盐用作阳极保护，而焦磷酸盐(或其他的聚磷酸盐)则主要靠形 成可溶性的聚磷酸钙螯合物来抑制阴极反应。 虽然钙、镁离子及碳酸氢根离子是冷却水中的主要离子，防止碳酸钙的沉积仍是必 须考虑的问题。但人们很快发现，如何让更多的磷酸钙保留在水中。减少它发生沉积的 J。 可能是冷却水化学处理磷系配方成功运行的关键【l 低分子量的聚丙烯酸是最初用于冷却水处理的聚合物阻垢剂，它被认为对碳酸钙垢 既起“分散作用”又有“阈值效应”。但不久就发现它对磷酸钙的作用有限，对水中正磷 设限就成了对付磷酸钙沉积的一种常规手段。 它是将许多小分子连接在一条长链上构成的，这些小分子(也就是mer(部分))则被称 作单体。如果只用一种单体聚合，则聚合物是均匀的，称均聚物；而由两种以上单体构 成，就是共聚物。影响聚合物性能的因素很多，包括单体结构与单体比例、分子量及其 分布、立构规整度、端基、支化程度、剩余单体等等，这使它的结构，性能关系复杂化， 也增加了对它的期望和想象空间。因此，在发现聚丙烯酸对磷酸钙的作用有限，并筛选 了一些均聚物之后，人们把目光转向了共聚物。 经过近三十年的努力，有关聚合物磷酸钙分散荆的数百篇专利问世。几十种产品得 以商品化，人们已经有能力来处理冷却水系统中的磷酸钙问题，致使磷系配方的应用获 得了更大的自由度。遗憾的是我国的聚合物磷酸钙分散荆产品至今比较单一，对其精髓 理解不够，阻碍了冷却水处理水平的提高。本文将简略回顾聚合物磷酸钙分散剂的开发 过程，报道磷酸钙分散剂目前的性能与水平，探讨它的发展趋势，以引起冷却水界同行 对聚合物磷酸钙分散剂的进一步关注。 堡垒窭 2咝咝矍垫型丝圭叁 型笪塑 1用作磷酸钙分散荆的水溶性聚合物 为了开发对磷酸钙分散有效的水溶性聚合物，人们进行了不懈的努力。工作主要围 绕聚丙烯酸和聚马来酸这两种对碳酸钙分散有效的均聚物展开，形成了丙烯酸基和马来 酸基共聚物两大系列。由于马来酸酐较之丙烯酸难以共聚，从性能价格比考虑，更多的 丙烯酸基共聚物实现了工业化。 第一个获得广泛工业应用的聚合物磷酸钙分散剂是丙烯酸，丙烯酸羟丙酯共聚物，它 从上世纪八十年代初引入我国，风行了近十五年。而在国外，这～时期是该类共聚物研 究的最活跃时期，丙烯酸，丙烯酸羟丙酯工业化之时，丙烯酸／磺酸共聚物就已经得到了开 发。虽然笔者在1988年就在“冷却水用共聚物进展”一文中告诉同行‘“，国际上已经出 现了新一代的磺酸型共聚物，但因种种原因，直到1995年丙烯酸，2．丙烯酰胺基2-甲基 丙基磺酸(AA／AMPS)才在中国问世，这比国外整整落后10年。数十年来，关于聚合 物磷酸钙分散剂的研究从未停止，人们也已在其结构／性能关系上取得了一定的共识【3l： 如果共聚物主链上既有强酸基团又有弱酸基团，成分比例恰当，则这种共聚物对阻 止磷酸钙的沉积最为有效。作用机理可能是聚合物的弱酸基团与结晶体的活性阳离子点 相结合，而强酸基团则可能更多地仍保留离子化状态，以有助于聚合物／结晶加合体的溶 解性能与分散能力。为了有利于吸附，需要合适的强酸，弱酸比；而第三、甚至第四单体 单体的加入可调节基团的距离与取向，因而也会影响聚合物在晶体表面的吸附能力，从 而得到不同的阻垢性能。 在上述理念的指导下，下列主要的对磷酸钙分散有效的共聚物品种已经商品化： 丙烯酸／丙烯酸羟丙酯共聚物(AA／I-IPA) 马来酸，丙烯酸乙酯／醋酸乙烯酯三元共聚物(MA／EA／VA) 磺化苯乙烯／马来酸酐共聚物(SS／MA) 丙烯酸／丙烯酰胺基甲基丙基磺酸共聚物(AA／AMPS) 丙烯酣烯丙醇基羟基丙基磺酸共聚物(AA，AHPS) 丙烯酸／丙烯酰胺基甲基丙基磺酸／丙烯酰胺