金属腐蚀理论及腐蚀控制 教学课件 作者 龚敏 主编 余祖孝陈琳 副主编 第4章 电化学腐蚀的速度（腐蚀动力学问题）.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 腐 蚀 动 力 学 比 较 未极化时的参数 极化程度 极化电流 基本动力学方 程式 求io（或icor）的方法 活化极化控制电极反应 活化极化控制腐蚀体系 平衡电位Ee 交换电流密度 io 过电位?=E-Ee ?0 阳极极化 ?0 阴极极化 i=ia-ic 阳极极化 i+a=ia-|ic| 阴极极化 |i-|=|ic|-ia 腐蚀电位Ecor 腐蚀电流密度 icor 极化值?E=E-Ecor ?E0阳极极化 ?E0阴极极化 i=i-i 阳极极化 ia=i-i 阴极极化 |ic|=i-i ia=io[exp(?a/?β)-exp(-?a/ ?β)] ic=io[exp(?c/?β)-exp(-?c/ ?β)] (1)强极化:Tafel区外延到Ee (2)线性极化Rf=(a?/di)Ee=RT/?f.1/io i+=icor[exp(?E+/βa)-exp(- ?E+/βc)] |i-|=icor[exp(|?E-|/βc)-exp(-|?E+-/βa)] (1)强极化:Tafel区外延到Ecor (2)线性极化Rf=(d?/di)Ee=βaβc/βa+βc.1/icor 尚辅网 ?? 阳极反应受活化极化控制，阴极反应包括浓度极化的腐蚀体系 (1)一般情况 (2)阴极反应受浓度极化控制的腐蚀体系 尚辅网 E E Eec Eec ic Ecor ia Eea i- i+ [ic] i+ [i-] ia Ecor Eea O i Lg[i] (a)E~i坐标系 (b)E~lg[i]坐标系 控制腐蚀体系的真实极化曲线和实测极化曲线的关系 尚辅网 差数效应和阴极保护效应 ●●差数效应 在腐蚀体系受到阳极极化时，与阴极还原反应耦 合的那部分ia(常称为“金属的自腐蚀速度”)降低。 这种现象称为差数效应。 ●●阴极保护效应 阴极极化时金属腐蚀速度减小的现象，称为阴极 保护效应。 当E=Eea，ia=0, 金属得到了“完全保护”，对应的 极化电流密度i-称为保护电流密度，记为ipr 。 尚辅网 3 复相电极和腐蚀电池 电位关系 当M1和M2接触后，因为金属是电良导体，它们将 彼此极化，电位都发生变化。M1的腐蚀电位较高 受到阴极极化，电位下降，极化值(M1) 0；M2 的腐蚀电位较低，受到阳极极化，电位升高，极 化值(M2) 0。极化以后的混合电位用Eg表示. 电流关系 复相电极上总的阳极电流等于总的阴极电 流，因而不会造成电荷的积累。 尚辅网 Icor（M1） 总阳极电流 E 金属M1和M2构成短路电偶腐蚀电池 的电位和电流关系 Eea(M2) Eea(M1) Ecor(M2) Ecor(M1) Eec ?c(M1) ?c(M2) ?`c(M1) ?`c(M2) ?a(M1) ?`a(M1) ?E(M2) ?E(M1) ?a(M2) ?`a(M2) Ioc(M2) Ioc(M1) Ioa(M1) Ioa(M2) Icor(M2) lg[I] Eg 尚辅网 电偶腐蚀电池 两种不同的金属M1和M2在电解质溶液中电 接触，便组成电偶腐蚀电池。电偶腐蚀造 成阳极性金属M2的加速腐蚀破坏。 电偶腐蚀对阳极金属M2的影响的量有两个： 阳极金属M2的电偶电流密度ig(M2) = Ig / S2 阳极金属M2的电偶腐蚀效应 尚辅网 活化极化腐蚀体系 设在金属M1和M2上阳极反应和阴极反应都受活化极化控制，浓度极化可以忽略不计。 Eea Ecor Eec对M1和M2都成立。 M1和M2偶接前,它们表面上的阳极反应和 阴极反应都符合Tafel公式。 Ecor (M2) Eg Ecor(M1) 与均相腐蚀体系相比，差别仅仅在于阴极反应和 阳极反应在空间上分开了，分别在M1上和M2上 进行，而M1和M2的面积不相等。 尚辅网 Evans 极化图 电偶腐蚀电池（活化极化体系）的极化图 Ia(M2) Ic(M2) Icor(M2) lgIg lgI I+(M2) Ecor(M2) Eg Ecor(M1) E Ic(M1) Ic(M1) Ia(M1) I-(M1) E Eo,c Erco Eo,a Icor I 尚辅网