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尚辅网 尚辅网 尚辅网 腐 蚀 影 响 因 素 溶解氧对于一些金属在酸中腐蚀的影响(常温) 材 料 酸 浓度% 软钢 铅 铜 锡 镍 合金(67Ni33Cu) H2SO4 Hcl Hcl H2SO4 Hcl H2SO4 6 4 4 6 4 2 31 17 17 9 6 1 358 163 1380 1100 440 93 氧饱和的酸(无氧) 氧饱和的酸 腐 蚀 速 度 mpy 30oC,50oCH2SO4中的腐蚀速度 腐 蚀 速 度 mpy 饱和空气的酸 无空气的酸 材 料 67Ni-33Cu合金 304型不锈钢 39 0.4 4.5 54.5 尚辅网 0.03 0.02 0.01 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 腐蚀速度(ipy) 温度: 0摄氏度 温度对铁在含溶解氧的水中的腐蚀速度的影响 (根据F.Speller) 封闭系统 敞开系统 尚辅网 (3)盐浓度 盐浓度增加既改善溶液导电性,又使氧的 溶解度降低。 (4)流速和搅拌 提高溶液流速或者搅拌溶液,可以使扩散 层厚度?减小,氧的极限扩散电流密度id增 大,从而吸氧腐蚀速度增大。 尚辅网 16.66 13.33 10.00 6.66 3.33 失重(毫克) 1.0 2.0 3.0 4.0 100 80 60 40 20 0 Nacl当量浓度 氧溶解度的百分数(以蒸馏水中溶解度为100) 氧的溶解度和冷轧低碳钢的腐蚀速度与Nacl溶液浓度的关系 (根据TOMAWOB) 低碳钢失重 氧的溶解度 尚辅网 讨论 当id增大到使阴、阳极极化曲线的交点(因而腐蚀电位)越出了氧扩散控制电位区,则自然腐蚀状态下阴极反应不再受浓度极化控制。 当氧的极限扩散电流密度id增大到能使金属钝化,那么腐蚀速度又会减小。 **和析氢腐蚀一样,对吸氧腐蚀影响因素的讨论也只局限在电极反应,而没有涉及腐蚀过程的产物。如金属氧化物、氢氧化物或更复杂化合物(如铁锈)。它们在金属表面形成膜,必然对腐蚀过程造成重大影响。 * 尚辅网 第五章 析氢腐蚀和吸氧腐蚀 1 析氢腐蚀 发生析氢腐蚀的体系 能量条件 :;Eea(Me/Men+) Eec(H2/H+) 标准电位很负的活泼金属 大多数工程上使用的金属,如Fe 正电性金属一般不会发生析氢腐蚀。但是当溶液中含有络合剂(如NH3,CN- ),使金属离子(如Cu2+、Ag+)的活度保持很低时,正电性金属(如Cu,Ag)也可能发生析氢腐蚀。 尚辅网 析氢腐蚀的典型例子—Fe在酸中的腐蚀 (1)在pH 3的酸溶液中,阴极反应受活化极化 控制。 (2)在弱氧化性和非氧化性酸溶液中,在反应速 度不是很大时,阳极反应亦受活化极化控制。 (3)在大多数情况下,Fe在酸溶液中的腐蚀形态 是均匀腐蚀。 所以,Fe在酸溶液中的腐蚀可以当作均相腐蚀电 极处理,作为活化极化控制腐蚀体系的典型例子。 尚辅网 析氢腐蚀的阴极过程 ●●H+ 还原反应的动力学特征 当过电位??c?很小时,?c = Rf ic 当过电位??c?比较大时,?c = a – b lg?ic? a值 a是?ic? = 1单位时的过电位?c值。文献中常称为 氢过电位。金属电极材料的种类对析氢反应的a 值有重大影响。按| a |的大小可划分高氢过电位 金属(如Hg,Pb,Zn,Cd,| a |的数值很大),中 氢过电位金属(如Cu,Fe,Ni,| a |的数值不大), 低氢过电位金属(如Pt,Pd,| a |的数值很小)。 尚辅网 由a = b lg i0可知,a的数值反映了交换电流密度i0的大小。随着i0增大,| a |减小 。 (2) b值 b称为Tafel斜率,与金属材料和溶液关系很小, 故各种金属表面上析氢反应的b值相差不大。 对单电子反应n = 1,取传递系数? = 0.5,在25?C,可以 算出b=118mV (? = 51.24mV),这是一个典型的数值。 尚辅网 金 属 溶 液 a 伏 b 伏 i o(安培/厘米2) 各种金属上析氢反应的常数a(i=1安培/厘米2), b及交换电流密度i o(根据Pymkuh) 腐 蚀
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