金属学及热处理 教学课件 作者 杨秀英 第2章.pptVIP

结晶时，首先在液体中形成具有临界 尺寸的晶核，然后以它们为核心不断积聚 原子长大。当液态金属过冷至理论结晶温 度T0以下的实际结晶温度Tn时，晶核并未 立即形成，而是经过了一定时间后才开始 形成第一批晶核。结晶开始前的这段时间 称为孕育期。 已形成的晶核不断长大，与此同时，液 态金属中新批次的晶核不断产生。 液态金属越来越少，直到各个晶体相互 接触，液态金属消失，结晶过程便告结束。 由一个晶核长成的小晶体，就是一个晶 粒。 各个晶核是随机形成的，其位向各不相 同，所以各晶粒的位向也不相同，这样就形 成一块多晶体金属。 液态金属必须在一定的过冷条件下才能 结晶，这是由热力学条件决定的。 热力学定律：在等温等压条件下，物质 系统总是自发地从自由能较高的状态向自由 能较低的状态转变。 这说明，只有引起体系自由能降低的过 程才能自发进行。 结晶能否发生，要看液相和固相自由能 的高低。 如果固相的自由能比液相的自由能低，那 么液相将自发地转化为固相，使系统的自由 能降低，处于更为稳定的状态，即发生结晶 。 液相金属和固相金属的自由能之差，就 是促进转变的驱动力。 一般情况下，液态金属和固态金属的自由 能都随温度的升高而降低。由于液态金属 中原子排列的混乱程度比固态金属的大， 所以液态金属和固态金属的自由能随温度 升高而变化的情况不相同，液态金属的自 由能FL随温度升高而降低得更快些，因此 液态金属的自由能随温度变化的曲线的斜 率比固态金属的大。 液、固两相的自由能随温度而变化的 曲线斜率不同，则两线必然在某一温度 交，此时液相和固相的自由能相等，意谓 着两相可以同时共存，既不熔化也不结晶，处于动平衡状态。 交点对应的温度就是理论结晶温度T0。 金属的结晶是晶核的形成和长大的过程 ，晶核的形成是有条件的。 在固态金属晶体中，大范围内的原子是 呈有序排列的，称之为远程有序。在液态金 属中，原子做不规则运动，在大范围内原子 是无序分布的，但是在小范围内，存在着许 多类似于晶体中原子有规则排列的小原子集 团，称之为短程有序。 在理论结晶温度以上，这些短程有序 的原子集团是不稳定的，瞬时出现，瞬时 消失，此起彼伏。这种不断变化着的短程 有序原子集团称为结构起伏，或称为相起 伏。只有在过冷液体中出现的尺寸较大的 相起伏，才有可能在结晶时转变为晶核， 因此这些尺寸较大的相起伏被称为晶胚。 在一定的过冷度条件下，固相的自由能低于液相的自由能，原子由液态转变为固态将使系统的自由能降低，这是结晶的驱动力；另一方面，由于形成晶胚，其表面所带来的表面能，使系统的能量升高，它是结晶的阻力。因此，只有当液体的过冷度达到一定的大小，使结晶的驱动力大于结晶的阻力，结晶过程才能进行。 在过冷液体中形成固态晶核时，可能有两 种形核方式：一种是均匀形核，又称为自发形 核，另一种是非均匀形核，又称非自发形核。 均匀形核：液相中各个区域出现新相晶核的几 率都是相同的，晶核由液相的原子集团直接形 成，不受杂质或外表面的影响，是液体金属自 发长出晶核的过程。 非均匀形核：新相优先出现在液相中的某些区 域，液相中原子依附于杂质或外来表面形核。 实际金属往往是不纯净的，内部总含有这样或那样的杂质。杂质（包括型壁）的存在能够促进晶核依附在其表面上形成，减少表面能，有效降低形核阻力。所以在实际金属的结晶过程中，均匀形核和非均匀形核是同时存在的，但主要按非均匀形核的方式进行。 当液态金属中出现第一批晶核后，金属 的结晶过程就开始了。新晶核不断产生，对 每一个晶粒来说，晶核出现后，马上就进入 长大阶段。晶体的长大，从宏观来看，是晶 体的界面向液相逐步推进的过程；从微观来 看，则是原子逐个由液相扩散到晶体表面， 以一定的方式与晶体稳定牢固地结合起来的 过程。 晶体的长大有平面长大和树枝状长大 两种方式。 1. 平面长大 在冷却速度较小的情况下，纯金属晶体 以其表面向前平行推移的方式长大。 除了亚金属Sb、Si等和合金中一些金属 间化合物，平面长大方式在实际金属的结 晶中比较少见。 受已结晶固相和型壁的散热条件控制， 晶体沿不同方向长大的速度不一样，根据 表面能最小原则，以沿原子最密排面的垂 直方向的长大速度最慢，而非密排面的长 大速度较快，所以，平面式长大的结果是 晶体获得表面为密排面的规则形状，亚金 属Sb、Si等往往具有规则的形状。 2. 树枝状长大 在冷却速度较大的情况下，特别是存在 有杂质时，金属晶体往往以树枝状的方式 长大。 由于液固界面前