东南大学高等有机(物理有机)考试必备.docxVIP

1：在下列反应中，哪一步可能发生构型的转化？解释为什么？ 答：在（B）步可能发生构型转化，SN2在A、C、D步骤里不可能发生转化，因为这些步骤里C-O键都未破裂，它们键中的氧都不会是试剂提供的。因此，以保型进行的A、C、D可能性不大，只有B是可能的转化步骤。B中的反应是按照SN2进行的，由于亲核试剂C2H5OH从离去基团的背后进攻中心碳原子，所以产物发生构型翻转。 2：写出下列反应的机理。 3：比较下列化合物酸碱性 （1）酸性强弱大顺序 答：BDCAE （2）碱性强弱大顺序 答：BDCAE 4.合成麝香是使香料增香和定香的要素，它是个苯环上有五个取代基的芳族化合物，其结构如下，试写出以基本有机化工产品为起始原料的合成路线。 硝基是最具有吸电子性的基团，故应最先将其切断。 Me或t-Bu基可用傅—克反应加以引入。OMe基是强的邻、对位定位基，故只有t-Bu切断是合理的切断。 起始原料（1）是易得的间单酚，可用任何甲基化试剂加以制得。常用的是硫酸二甲酯。 5：解释下列化合物是否具有旋光活性。 (3)无活性，内消旋 酒石酸两个手性碳原子具有相反的构型 6：(1)对甲氧基苯氯甲烷р-CH3OC6H4CH2Cl，在67%含水丙酮中水解的速度为苄氯的10000倍，而间甲氧基苄氯甲烷水解的速度只有苄氯的2/3，为什么？ 答：(1) p-CH3O-显+E效应，而m- CH3-O-E效应不能传递