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醋酸乙烯酯乳液的最新研究进展 刘白玲 中国科学院成都有机化学研究所 报告内容 PVAc乳液的独特地位与应用领域 PVAc乳液的未来发展及研究要点 PVAc乳液的改性 特殊用途PVAc乳液的开发 乳液聚合的优势 乳液聚合体系粘度低,易散热,反应速率高,获得的聚合物相对分子质量高; 所需生产设备及操作工艺相对简单,具有柔性生产的特点; 以水为介质,成本低廉,保护环境。 高分子乳液广泛的应用背景,使乳液聚合成为高分子科学与技术的主要研究领域之一。 PVAc乳液的独特地位 PVAc乳液所用原料醋酸乙烯是世界上产量最大的五十种化工原料之一,也是价格最为低廉的聚合单体; 我国醋酸乙烯的产量居世界前列; 目前国内80%以上的醋酸乙烯用于维尼纶和聚乙烯醇的生产,同时衍生出如PVAc乳液、聚乙烯醇缩醛及其他共聚物等下游产品; 目前国内PVAc乳液的产量在100万吨以上。 PVAc乳液的应用领域 建筑涂料(内墙装饰面涂、多彩涂料等); 木材粘合(木工胶、白乳胶、家具胶、强力胶 ); 造纸工业(胶粘剂、浸渍剂、再湿粘接剂); 包装印刷(塑塑粘合、铝塑粘合、印刷纸品后加工 ) 纺织印染(印花粘合剂); 水泥改性(用于提高水泥砂浆或混凝土的抗张强度、 粘接性和化学稳定性、防龟裂等); 玻纤加工(浸润剂中的成膜材料); 家庭装潢等多个领域具有极其广泛的应用…… 生物医学(在介入医学中的应用) PVAc乳液的未来发展 提高生产与使用的环保性; 提高使用性能; 深入研究PVAc乳液合成中的基本问题。 研究要点: 1)新型乳化剂的研究与应用 非壬基酚乙氧化物乳化剂、可聚合的支化型乳化剂、具有表面活性的引发剂等。 2)新型结构聚合稳定剂(保护胶体)的研究与应用 如将超支化结构引入水性高分子,并将其用于PVAc乳液的合成,可明显改进合成PVAc乳液的稳定性与粒径分布。 3)纳米复合与杂化技术的应用 采用纳米复合技术,制备阻燃性PVAc乳液;以及通过乳液聚合制备醋酸乙烯酯-粘土杂化材料等。 4)对PVAc乳液冻融稳定性的研究 乳化体系、保护胶体等。 1. 新型乳化剂的开发 新型乳化剂的开发—1非壬基酚乙氧化物乳化剂 壬基酚乙氧化物(NPEOs)对环境的影响: NPEOs对水的毒性取决于其乙氧化程度。氧化乙烯基(EOs)的数越低对水的毒性越大。 具有成为麻醉剂的可能。麻醉与分子的疏水性有关,EO链越短则烷基链就相对越长,分子的疏水性就越强,对水的毒性就越大。 可能是一种能干扰荷尔蒙系统的物质,会引起内分泌紊乱。破坏荷尔蒙系统的自然平衡,对物种的再生成功性有不良影响。 生物降解速度慢于线型的脂肪醇乙氧化合物,导致在环境中的浓度增加。 新型乳化剂的开发—2反应型支化型乳化剂 二聚体(或双子)表面活性剂比常规表面活性剂所显示出的更好的润湿性、起泡性、分散性; 支化状的梳型乳化剂应具有较低的CMC,高的表面活性。 新型乳化剂的开发—3具有引发作用的表面活性剂 2. 新型结构聚合稳定剂(保护胶体)的研究与应用 将超支化结构引入水性高分子,并将其用于PVAc乳液的合成,可明显改进合成PVAc乳液的稳定性与粒径分布。 3.纳米复合与杂化技术的应用 采用纳米复合技术,制备阻燃性PVAc乳液; 通过乳液聚合制备醋酸乙烯酯-粘土杂化材料等。 醋酸乙烯酯-粘土杂化材料 聚合物/粘土纳米复合材料不仅具有粘土无机物优良的强度、尺寸稳定性,还具有聚合物的可加工性; 与普通复合材料相比,聚合物/粘土纳米复合材料表现出突出的力学性能、阻隔性和热性能等多种优良性能; 可广泛应用于电子、运输、建材和家用电器等领域。 该研究利用粘土的水溶性及乳液聚合的特点,通过非离子表面活性剂将PVAc与粘土有效地结合起来,是一种简单制备杂化材料的方法。 4.对PVAc乳液冻融稳定性的研究 PVAc乳液的耐水、耐温性差, 易蠕变, 乳液易在冬季冻结, 产生凝胶而失去使用价值。因而极大地影响了PVAc乳液的使用价值和应用的广泛性。 PVAc乳液冻融稳定性差的原因 醋酸乙烯酯单体:玻璃化转变温度较高,其分子链的运动状态更易受到温度变化的影响,在较低的温度下便会因失去内旋转能力而降低抵抗外界的动能; 聚乙烯醇(PVA)作为保护胶体:PVA大分子中的羟基是强亲水基,在乳液的放置过程中,也会因温度的降低发生PVA分子链的缠绕而凝胶化。 影响PVAc乳液冻融稳定性的因素 乳化剂; 保护胶体; 共聚单体; 添加材料以及合成工艺等。 乳化剂对PVAc乳液冻融稳定性的影响 乳化剂是进行乳液聚合的前提。其作用是:
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