浸入凝胶法制膜过程中凝胶时间研究.pdfVIP

浸入凝胶法制膜过程中凝胶时间的研究女 王连军 李恕广 江成璋 (中国科学院大连化学物理研究所膜工程研究发展中心，大连116023) 摘要 以浸入凝胶法制膜时，膜的形成时间可认为由延迟分相时间(Delay time)．延迟分相时间是指从铸膜液浸入凝胶浴到膜液开始分相这段时间；凝胶时间是指从膜液开始分相到膜 液固化这段时间．文献中对延迟分相时间的研究较多，但对凝胶时间的研究很少．本文提出了拉伸逼近法对 过程的凝胶时间远大于延迟分相时间．说明膜结构不仅取决于分相动力学，也取决于凝胶动力学，从另一角 度也说明对凝胶时间的研究同延迟分相时间的研究具有同等重要的地位．本文还考察了铸膜液奈件、凝胶务 件对凝胶时间的影响．结果表明成膜过程中的凝时间随膜液高分子浓度的增加而增加；随膜液中非溶剂含量 的增加而减少；随凝胶液中的溶剂的含量增加而增大，并且这种增长在一定范围内出现突跃．这种突跃表明 膜液的凝胶过程不仅受传质交换速率控制还可能受其他因素影响． 关键词凝胶时间 邻近比邻近凝胶比临界凝胶点PES 1．导言 H．“1的凝胶理论，借助热力学三元相图简单描述。如Fig．1所示。 Berghamans 成膜过程中凝胶浴与溶剂的传质交换将导致膜液的总组成沿图中的轨迹线a变化，从液态均相区(区域I) 进入液一液两相区(区域II)，发生液一液相分离。当组成轨迹到达凝胶线Bc，膜液的富相组成点到达了 中的C点代表着能使膜液固化的凝胶浴中的最大溶剂含量。如果凝胶剂中的溶剂浓度超过了C点浓度，膜液 将不会固化…。我们将其定义为临界凝胶点． 个重要参数。可以根据延迟分相时间的大小区分两类成膜过程一延迟相分离和瞬间相分离”’“·延迟相分离成 膜往往具有较厚的皮层和海绵孔的亚层。瞬间相分离成膜往往具有薄的皮层和大空腔的噩层·李恕广将膜泊 位。现工作于大连化学物理研究所．研究方向：高分子膜成膜机理· ·中科院百人计划项日费助 454 time)I Jl(见图1)。它是描述分 分相开始至分相结束(如图1所示)这段时间定义为凝胶时间(getation 榉的一个宏观时间尺度，同样也是影响成膜结构的一个重要参数。同改变延迟分相时间一样，通过调节 的凝胶也可以改变膜结构。成膜过程实际上就是一个膜液分相速率与膜液凝胶速率相互竞争的过程，因 凝胶时间的研究具有重要的理论意义。但是由于很难找到一种合适的实验检测手段对凝胶时间进行测定 而对它的研究甚少。 本文提出了一种拉伸逼近的实验方法对PES制膜体系的凝胶时间进行了测定，并将膜液的凝胶时间 些重要的制膜参数进行了关联，得到了～些有意义的结论。 2．实验 2．1实验材料 实验中采用的聚合物材料为聚醚砜(PolyEtherSulfone--PES，E6020 醇(ethan01)、乙二醇(ethylene 天津市化学试剂三厂生产。 2．2实验方法 2．2．1．刮膜 与玻璃板之间的距离为200微米。膜在放入凝胶浴前在空气中停留约3秒。 2．2．2．迟相分离时间的测定 迟相分离时间的测定采用传统的光透量的方法pJ，即认为从膜液浸入凝胶浴到光透量突降这段时间为体 的延迟分相时间。实验装置见Fig．2。 2．2．3．拉伸逼近法测凝胶时间 铸膜液在分相后，但末固化(或玻璃化)前呈凝胶状，在一定的机械拉伸力的作用下，会被拉伸发生 大形变，因此不能承受一定的机械拉伸。但当膜液固化后则可承受一定的拉伸负载而不变形。因此通过测 成膜过程中膜所能承受的机械拉伸负载，可以确定膜液是否固化。不同的固态膜能承受的拉伸负载是不同彭 所以在进行凝胶时间实验前需要知道各种条件下形成的膜所能承受的拉伸力。在一定的制膜条件下制各一j 膜并在凝胶浴中放置足够长时间使其固化，然后将膜的一端压住，另一端用一夹子通过滑轮悬吊砝码，测： 对膜所能受的砝码拉重量(即拉伸负载)。将对膜的拉伸长度为零的最大砝码重量，作为判断这种条件所成l 是否固化的标准。对于不同的成膜过程应有不同的标准重量砝码。实验装置如图2所示。 逐步拉伸逼近法测凝胶时间：相同的制膜条件下将膜液浸入凝胶浴中，从发生相分离的时刻(