锆中铪的原子发射光谱分析法.pdfVIP

全国第八脯稀有金属难熔金属分析学术会议论文集 锆中铪的原子发射光谱分析法 王长华‘ 钱伯仁潘元海 00088) (北京有色金属研究总院测试所，l 摘要：本文利用正交试验，确定了锆中铪高、低含量同时分析的完整分析条件．在选定 条件下标样和试样进行分析，相对标准偏差小于10％，方法用于实际试样分析，结果令 人满意。 关键词：锆；铪；直流电弧；光谱分析；Ar一0，气氛控制 锆铪是原子能应用的重要材料。锆和铪的化学性质非常相近，而锆和铪的不同含量 对一些】：业材料的性能却有直接的影响。随着现代科学技术的发展，对锆铪的测定提出 了新的要求。国内外对锆铪分析报道通常是根据其含量的不同采用x一荧光光谱分析或压 片——高压火花发射光谱分析(此方法需要辅助设备和附件，并且1：作量大分析较繁 琐)：原子能级微量铪或锆分析范围在0．01％一1％现使用粉末一直流电弧法等不同的分析手 段。冈此锆铪的分析方法多且杂。不仅需要大量的辅助设备和附件，而且还存在含量分 界线要重复分析，误差大的缺陷。因此，利用现有的氧化锆中微景氧化铪粉末一直流电 弧分析法建立统——的氧化锆中氧化铪分析很有必要。本文利用正交试验法”’，根据它 的“均衡分散性”和“综合可比性”的正交原理，确定了完整的分析条件，利用该方法 得出的分析工艺条件进行试样分析简便易行。 1．实验部分 1．1方法原理 在氧化锆中微量氧化铪的分析中利用控制气氛放电的主要目的就在于利用惰性气体 和氧气取代空气，包围放电间隙；以提高谱线一背景强度比(i／巾)，从而提高分析灵敏 度。Morao曾研究了十几个元素，上百条原子线和离子线。在对Ar气和He气中激发发 现离子线均增强，而原子线均减弱，因此就可以利用Ar气提高Hf264．14nm的强度提高 ZrO。中微量HfOz的光谱分析。 在用直接法分析锆中铪含量时，发现结果偏低。如分析中铪量为0．050时，州直接 法分析得到的结果为0．040．通过(hr、02)气氛控制分析结果力．0．054。在高含鼙铪条 什也表明(Ar、02)激发有利与完全。因此，确定用(hr、05)气氛代替空气。 1 2仪器与试剂 1．2．1仪器 PGS一2光栅摄谱仪：1200条／mm光栅；直流电弧发生器；光谱投影仪：测微光度计：鼻5稍 研钵：光谱纯石墨电极(吉林碳素厂)：旋流气室(自制)。 1．2．2试剂及材料 含1．6％氧化锆的氧化铪的标准物质、氧化锆中氧化铪的标样一套标准物中氧化铪含量分 别为(0．01％、0．03％、0．1％、0．3％、1．o％、2．5％)、高纯碳粉、显影剂及定影剂、光谱 纯4i墨电极(吉林碳素厂)、纯氩气、纯氧气、试验所用其它试剂均为光谱纯；感光扳 (天津感光材料公司)。 1．3实验方法 1．3．1现有的氧化锆中微量氧化铪粉末一直流电弧分析法表明：要提高氧化锆中氧化饴的 光谱分析灵敏度，利用Ar—Oz气氛光谱分析可以实现分析要求，这与氧化锆中微量氧化 饴分析一致。进一步试验表明，在Ar含量的改变对log(I／中)影响，如I划1所示。柏 Ar含越75％一80％时，都具有良好的分析灵敏度。 24 全lU第八川棉仃金属难熔金属分析学术会议论文袋 0 6 04 O2 0 02 04 06 50 60 70 75 80 85v0氐) 图1．Vkr气的量对log(I／中)的影响 of Ar Effcetconcentration Fig．1 Onlog(I／中) 表明；随着Ar气量的增加，变化情况如图1所示 Ar气量增加背景不断降低，即中减小：Hf的分析线(264．14nm)黑度值增强，即I 时有利于分析。 1．3．2操作步骤 准确称取zr血200mg、高纯碳粉50mg按4：1混合，并用玛瑙研钵将试样和碳粉研 磨、混匀．装入不同的杠墼杯状电极的孔穴中，装满压紧；分别选取不同的曝光时间、 电流以及不同型号的杯形电极进行摄谱：显影及定影剂按感光板说明书要求配制；显影 4分钟，定影20分钟；利用测微光度计测量分析线对的黑度值，并绘制：r作曲线。 l 33条件实验