固体碱催化剂及在有机合成中催化应用的研究.pdfVIP

固体碱催化剂及在有机合成中催化应用的研究.pdf

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摘要 碱类催化剂很早就在有机合成和化学工业中得到广泛的应用,成为催化领域的重要组 成部分。尤其固体超强碱催化剂,因其具有很高的碱强度,催化效率高,无环境污染,不 腐蚀设备以及可重复使用和再生等优点,具有良好的工业应用前景;近年来,随着有机一 无机复合材料的发展,以及有机一高分子复合材料的研究与应用,以高分子或无机介孔材 料为载体,制备含有机活性集团的功能材料也越来越被科研工作者重视。本文对 机一高分子催化功能材料进行了探索。 本文一开始,对固体碱类催化剂的研究进展进行了综述,尤其详细介绍了固体超强碱 进,采用成型的大孔容及比表面积的Y-M。0。载体,在初步计算出其表面活性羟基数的基 强碱催化剂进行表征,结果表明所制备的固体超强碱碱强度H-≥37,比表面积为 142.52m2.g~,保留了原载体的孔结构,催化效果优于传统制备方法所制备的固体超强碱催 化剂。 苄基丙酮、双亚苄基环戊酮以及Q,Q7一二亚苄基环己酮的合成中,该催化剂表现出了良 好的催化活性,优化反应条件后,生物柴油的产率可达92%,环己酮双分子缩合产物产率 ● 7一二亚 85.66%,亚苄基丙酮的产率可达88.67%,双亚苄基环戊酮的产率92.47%,Q,Q 苄基环己酮的产率87.23%,该催化工艺具有催化效率高、无环境污染、不腐蚀设备等优点, 具有一定的工业应用前景,尤其是固体超强碱催化剂在羟醛缩合反应中的应用,拓宽了固 体超强碱催化剂的应用范围。 接下来,本文介绍了当前有机一无机以及有机一高分子复合材料的研究状况,并简述了 这类材料的制备方法:嫁接法与直接合成法(缩合法)。无机一有机复合材料部分主要是将 有机胺类抑或季铵碱负载与分子筛上,利用其杂原子上的孤对电子或季铵碱产生的碱性应 用于有机化学反应中。这类无机一有机复合固体碱材料以孔吸附或化学键的形式与分子筛 相互作用而得到的,在催化有机反应过程中通过其活性集团催化有机反应,但有机分子易 于流失,造成碱强度降低,并且此类材料要求在温和反应条件进行化学反应;有机一高分子 ● 功能材料的研究主要集中在以纤维素为高分子载体,制备羧甲基纤维素等工业应用材料, 这一类新材料,既体现了本身各自物质的化学特性,又综合了醚的性能,在耐盐、溶解性 能、耐温以及粘度性能等方面又有互补性,在石油化工、农业、医药、推进剂和胶体炸药 等高附加值领域有更好的表现。 最后,结合有机一高分子材料的制备方法以及当今的研究现状,在本科研室现有材料 的基础上,设计思路,实验合成了4一甲基吡啶一纤维素功能材料。对这一新材料进行了BET、 IR、TEM的表征,证实了此类化合物合成的可行性,并优化了反应条件。对此材料的功能 活性进行了实验,将其应用于催化邻苯二甲酸单丁酯钠苄酯化这一酯交换的反应中,4一甲 基吡啶一纤维素表现出了一定的催化活性,但是催化效率不是很理想,这是由于4一甲基吡 啶负载量较少的原因,这也是本科研室下一步着力解决的主要问题。 关键词:Y—A1。0。一02—2Na+固体超强碱;生物柴油;环己酮自缩合;亚苄基丙酮; 双亚苄基环戊酮;Q,Q7一二亚苄基环己酮; 4一甲基吡啶一纤维素;接枝 ● ● Abstract in andchemical years,and is used industrymany Basecatalisis synthesis widely organic well

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