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中国化工学会精细化工专业委员会全国第93次学术会议论文集 医药及中间体
六氟丙酮的合成研究
李斌栋,吕春绪
(南京理工大学化工学院,江苏南京210094)
摘要:综述了六氟丙酮的应用和其合成方法,并研究了由六氟丙烯一锅氧化法合成六
氟丙酮.在溴化钾为催化剂的条件下氧化合成六氟丙酮,转化率达90%,收率大于50%.
关键词:六氟丙酮;氧化
Researchesand oflm
Synthesis
LIBin-dong,LVChun-xu
of of
Chemical
(School Engineering,NanjingUniversityScienceTechnology,
210094,China)
Nanjing
Abstract:Themethodof aledescdbed.
hexafluoroacetone(HAF)andapplication
synthesizing
in
HAForits is the andKBr by
hydrateproducedpresenceofoxygencatalystoxidizing
reactionconversionmorethan was
e,the 90%,The
hexafluoropropylen yieldofproducts
morethan50%.
Keywords:hexafluoroacetone;oxidize
1前言
六氟丙酮是有广泛用途的含氟精细化学品。由于两个-CF3基团的强电子性,使得六氟丙酮具
有独特的理化性质,可应用于合成高级溶剂六氟异丙醇,合成临床使用的新型、高效、低副作用
吸人型麻醉新药七氟烷(也称七氟醚)等医药产品;六氟丙酮的引人会使聚合物的性质发生很大的
变化,可以作含氟聚醚类、含氟聚酯类、含氟聚碳酸酯类、含氟聚酰胺类、含氟聚酰亚胺类单体
等的原料,特别是作为合成特殊领域的高分子材料的原料具有深刻的意义。美国杜邦、日本大金
等公司以六氟丙酮为原料,制造许多有价值的或者军用化工产品。随六氟丙酮下游产品的研究的
迅速展开,研究六氟丙酮的合成也非常重要。笔者就不同的原材料和氟化工基础条件,讨论了合
成六氟丙酮方法,并提出建议和利用六氟丙烯一锅氧化法合成六氟丙酮,收率达56%。
2六氟丙酮的合成进展
不同的国情和氟化工基础条件,不同化工公司开发了利用不同原料的合成六氟丙酮,得到的
产物和收率各不一样。
2.1氟化反应
六氯丙酮高温气相催化氟化制备六氟丙酮是最早的中试方法:六氯丙酮和无水I-IF在350
450。C的反应温度下通过催化剂层反应生成各种氟氯丙酮。反应产物经水吸收后再精制。一般催
化剂是由三价铬化合物,该反应的缺点是六氯丙酮的沸点很高,在适合化工生产的100250
psia
的压力下难以汽化;并且该反应不完全,有大量有毒的氟氯丙酮副产物产生。必须非常小心地从
产品中完全除去这些副产物。而且HF对设备的腐蚀严重,收率一般仅30%左右。
2.2全氟异丁烯氧化
四氟乙烯热解法生产六氟丙烯的过程中都会有全氟异丁烯产生,但是全氟异丁烯的高毒性
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