工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第三学期 05材料15章7－8.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 四、脂肪烃和脂环烃的化学性质 ●概况 ——烷烃性质稳定，常温与强酸、碱、氧化剂和强还原剂不反应 原因：?键键能大，稳定 ——烯烃和炔烃活泼，官能团影响附近原子的性质。例，烯烃的?﹣氢和炔烃的炔氢-C≡CH有特殊性质 原因：?键键能小，不稳 ——说明：与官能团直接相连的碳称?﹣碳，依次为?、?、?。?﹣碳上的氢称?﹣氢。例（重要，多次用到） CH3CH2CH2CH2CH=CH2　CH3CH2CH2CH2COOH　 CH3CH2OH 　 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ——注意性质与物质制备之间的关系 尚辅网 ●官能团(functional group)　分子中比较活泼而容易发生反应的原子或基团。主要按官能团分类讨论 官能团结构 官能团名称 化合物类别 ? 官能团结构 官能团名称 化合物类别 双键 烯烃 ? ? 酮基 酮 ﹣C≡C﹣ 三键 炔烃 ? ﹣NO2 硝基 硝基化合物 ﹣OH 羟基 醇或酚 ? ﹣NH2 (-NHR1， -NR2) 氨基 胺 ﹣X (F，Cl，Br，I) 卤原子 卤代烃 ? ﹣CN 氰基 腈 (C)﹣O﹣(C) 醚基 醚 ? ﹣COOH 羧基 羧酸 醛基 醛 ? ﹣SO3H 磺酸基 磺酸 尚辅网 （一）氧化反应(oxidation reaction) 1. 烷烃和环烷烃的氧化　不被氧化剂（KMnO4或O3）氧化 ●完全氧化　皆可燃烧成二氧化碳和水——燃料。例 CnH2n+2 + O2 → nCO2 + (n+1)H2O + ΔcH m° 烷烃每个亚甲基（－ CH2－）燃烧焓为?660kJ?mol﹣1，环丙、丁烷、戊烷、己烷分别为?697、?686、?664和?659 kJ?mol﹣1。原因：环的稳定性依次增大 ●部分氧化　催化剂存在，可部分氧化成醇、醛、酮和酸。例，以石蜡为原料在MnO2及110℃下制得高级脂肪酸 R—CH2—CH2—R’+O2?RCOOH+R’COOH+其他羧酸 尚辅网 2. 烯烃和炔烃的氧化 （1）高锰酸钾氧化 ??冷、稀的碱性或中性KMnO4可氧化烯烃成顺式邻二醇。 ? ???酸性、浓KMnO4热溶液可氧化烯烃成羧酸、酮或二氧化碳 ? ??氧化炔烃成羧酸和二氧化碳 ? ? ??应用 (1)变色区别饱和与不饱和烃；(2)推测烯、炔烃结构 尚辅网 (2)臭氧氧化 ??烯烃经臭氧（O3）氧化后，在锌粉存在下水解，得醛或酮 ??炔烃被氧化为羧酸和二氧化碳? 尚辅网 （3）催化氧化 ??工业　乙烯催化氧化制环氧乙烷 ? ??其它烯烃不能用银催化氧化，用H2O2或过氧酸催化氧化，得环氧化合物。例 ? ??烯烃的?﹣氢在一定温度压力下，可催化氧化成醛或腈 ? 工业生产重要有机合成中间体丙烯醛和丙烯腈主要方法。分子中有碳碳双键，可作为单体进行聚合，得不同性质和用途的高聚物 尚辅网 （二）取代反应 1. 卤代反应 ●烃中氢被其它原子(团)取代的反应称取代反应，被卤原子替代称卤代反应(halogenation reaction)或卤化反应 （1）烷烃的卤代反应　室温或暗处不反应；高温或光照反应 ●甲烷与氯 ——强光剧烈反应(爆炸)成碳和氯化氢 ——漫射光、热或催化剂，逐个取代 ? 控制投料比或时间，得某一种氯代烷 尚辅网 ●其他烷烃与氯 ——实验 ? ?? ——伯、仲、叔氢的相对活性：叔氢仲氢伯氢甲烷的氢 ●原因初步分析——与C—H键的解离能Ed有关 Ed/kJ?moL﹣1 439.6 405.8 393.3 376.6 碳自由基稳定性次序　叔自由基（3?R?）仲自由基（2?R?）伯自由基（1?R?）甲基自由基（CH3?） 尚辅网 ●卤素取代的活性次序 ??活性次序　F2Cl2Br2I2 ??说明　氟代太剧烈，碘代可逆，最多用氯代和溴代。溴代活性小于氯，选择性优于氯代(有机合成中有用。原因：溴不活泼，只能与较活泼的氢反应 尚辅网 （2）烷烃卤代反应的机理 ●反应机理(reaction mechanism)　也称反应历程，是对反应所经历的过程、步骤和途径的详细描述和理论解释 ●甲烷氯代的反应机理 反应条件　黑暗不反应，强光爆炸；是自由基反应 链引发 链传递 ? ?……直至生成CHCl3和CCl4，反应物渐被消耗 链终止 尚辅网 ●自由基反应(链反应)的特点 ——皆由链的引发、链的传递(增长)