工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 第六章 热力学 第二定律3.pptVIP

尚辅网 尚辅网 答疑安排 答疑安排 * * 尚辅网 第 六 章 热 力 学 第 二 定 律 （3） 主讲人：石建军 尚辅网 时间 地点 答疑教师 第一次：元月11日下午 化学实验楼三楼办公室 石建军 第二次：元月12日上午 化学实验楼三楼办公室 郑立新 第三次：元月12日晚上 化学实验楼三楼办公室 刘玉林 上午：8：00～11：00 下午：14：00～17：00 晚上：18：30～21：30 尚辅网 回顾: 不可逆 可逆 不可能发生 由第一定律 克劳修斯不等式： （第二定律的数学表达式） 代入克劳修斯不等式 即： ( )T,( )V A ( )T,( )p G §6.6 亥姆霍兹函数及吉布斯函数 尚辅网 －－热力学两大定律的联合式 ( )T,( )V A 1 亥氏函数 A 1.1 导出 ( )T TdS=d(TS)； ( )V p外dV＝0 定义 1.2 含义 在等温等容条件下,封闭系统经可逆过程的最大非体积功等于亥氏函数的减少. 对于不可逆过程： 1.3 判据 若dT=0,dV=0,W`=0 尚辅网 －－热力学两大定律的联合式 ( )T,( )p G 2 吉氏函数 G 1.1 导出 ( )T TdS=d(TS)； ( )p p外dV＝ pdV＝d(pV) 定义 1.2 含义 在等温等压条件下,封闭系统经可逆过程的最大非体积功等于吉氏函数的减少. 对于不可逆过程： 1.3 判据 若dT=0,dp=0,W`=0 尚辅网 关于亥姆霍兹函数及吉布斯函数的几点说明 1）亥姆霍兹函数及吉布斯函数均是状态函数，其变化值仅与始终态有关 2）任何条件的变化都存在亥姆霍兹函数及吉布斯函数的变化，只是其数值不一定等于最大有效功。 3）只有在可逆条件下的定温和定容过程才能 用计算亥姆霍兹函数变化； 只有在可逆条件下的定温和定压过程才能 用计算吉布斯函数变化。 尚辅网 2） 亥氏函数 A 3） 吉氏函数(自由能) G 4） 其它判据 3. 变化的方向和平衡条件 1） 熵函数 S S , A , G , U , H 对于隔离系统 (0 不可逆，=0 过程，0 不可能发生) 对于封闭系统 尚辅网 4. ΔG的计算 1） 无相变,无化学变化的等温过程 例题 2） 相变过程 (1)可逆相变过程: (2)不可逆相变过程,设计一系列可逆途径计算. 例题 3） 化学反应 方法（1）：ΔrG= ΔrH-TΔrS 例题 ΔG= ΔH-TΔS 方法（2）：由化学势计算 尚辅网 试求27℃时,1molIG从10atm等温膨胀到1atm的ΔG. 1mol IG 10atm,300K 1mol IG 1atm,300K 等温过程 方法1: IG,dT=0, ΔH=0 方法2: 尚辅网 ①H2O (l) 101.325kPa 25 ℃, ③H2O (g) 3.167kPa 25 ℃,1atm ②H2O (l) 3.167kPa 25 ℃,1atm ④ H2O (g) 101.325kPa 25 ℃,1atm ΔG ΔG1 ΔG2 ΔG3 尚辅网 计算25 ℃, N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) 的ΔGθ . 解: 尚辅网 §6.7 标准摩尔反应函数的计算 ⑴ 尚辅网 对于反应： 有： 查表得： 稳定单质的标准生成吉布斯自由能为0。 教材附录中列出了一些物质的标准摩尔生成Gibbs函数。 例题 T=298.15K 的 尚辅网 而： 已知： 尚辅网 已知在25℃、CO(g)和CH3OH(g)的标准生成焓ΔfHm0 (298.15K)分别为： -110.52 及 -201.2KJ·mol-1, CO(g)、H2(g)、CH3OH(l)的标准摩尔熵Sm0(298.15K)分别为197.56、130.57、及127J·K-1·mol-1。 又知25℃甲醇的饱和蒸气压为1.66*104Pa， 蒸发焓ΔvapHm0＝38.0kJ·mol-1， 蒸气可视为理想气体。