精细有机合成工艺学简明版 教学课件 作者 唐培堃冯亚青王世荣 主编 第14章 环合反应.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第14章 环合反应 (Cyclization) 概述 形成六元碳环的环合反应 形成含一个氧原子的杂环的环合反应 形成含一个氮原子的杂环的环合反应 形成含两个氮原子的杂环的环合反应 形成含一个氮原子和一个硫原子的杂环的环合反应 在有机化合物分子中形成新的碳环或杂环的反应叫做环合反应，也叫做闭环或成环缩合反应。 亲电反应 亲核反应 ， 游离基反应 1+2→三元环 2+2→四元环 2+3→五元环 2+4→六元环 环合反应的基本规律 芳香性的六元环和五元环都比较稳定，较易形成。 大多数环合反应在形成环状结构时，总是脱落某些简单的小分子，例如水、氨、醇、卤化氢和氢分子等。 常常需要使用环合促进剂。 为了形成杂环，起始反应物之一必须含有杂原子。 14.2 形成六元碳环的环合反应 14.2.1蒽醌的制备 气固相接触催化氧化法： 苯酐法 苯乙烯法 萘醌法 羰基合成法 14.2.1.1 邻苯二甲酸酐法 14.2.1.2 苯乙烯法 14.2.1.3 萘醌法 14.2.1.4 羰基合成法 14.2.2 蒽醌衍生物的制备 (1) 苯酐-三氯化铝法 (2) 苯酐-浓硫酸法 14.3 形成含一个氧原子的杂环的环合反应 香豆素 6-甲基香豆素 14.4 形成含一个氮原子的杂环的环合反应 14.4.1 N-甲基-2-吡咯烷酮的制备 N-甲基-1-氮杂-2-环戊酮，简称NMP 用途：非质子传递型极性有机溶剂 14.4.2.1 吲哚的制备 苯并-1-氮杂茂，苯并吡咯 用途：重要的有机中间体和香料 14.4.2.2 3-羟基吲哚钠盐的制备 14.4.3 吡啶和3-甲基吡啶的制备 吡啶 3-甲基吡啶氮杂苯和3-甲基氮杂苯 用途 ：重要的有机化工原料 催化剂 :ZSM-5分子筛和各种改性分子筛 14.5 形成含两个氮原子的杂环的环合反应 1,4-二氮杂环己烷 用途：重要的医药中间体 14.5.2 4-甲基咪唑的制备 4-甲基-1,3-二氮茂 用途 ：重要的医药中间体，环氧树脂固化剂和金属表面防护剂 优点 ：原料易得 ，分离精制简单 ，投资少，无污染 14.5.3 吡唑酮衍生物的制备 1,2-二氮杂茂 用途:重要的医药、染料中间体 14.6 形成含一个氮原子和一个硫原子的杂环的环合反应 14.6.1 2-氨基噻唑的制备 2-氨基-1,3-硫氮杂茂 用途：制备磺胺噻唑药物的中间体 14.6.2 2-巯基苯并噻唑的制备 2-巯基苯并噻唑 ，2-巯基苯并-1-3-硫氮杂茂 用途 通用橡胶硫化促进剂，商品名促进剂M，用途广泛的有机中间体 * * 尚辅网 尚辅网 尚辅网 14.1 概述 环合反应 分子内环合 分子间环合 分子间一步环合（协同环合） 尚辅网 分子内环合 δ+ δ+ δ+ 尚辅网 分子间环合 尚辅网 分子间一步环合（协同环合） 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 6-甲基香豆素 1,2-氧萘酮 (1,2-吡喃酮，香豆素) 4-羟基香豆素 3-甲基香豆素 用途：香料，制药和电镀等行业 尚辅网 3-甲基香豆素 14.3.1 香豆素的制备 尚辅网 4-羟基香豆素 14.3.2 4-羟基香豆素的制备 尚辅网 14.3.3 6-甲基香豆素的制备 尚辅网 尚辅网 尚辅网 14.4.2 吲哚及其衍生物的制备 尚辅网 尚辅网 气-固相接触催化 尚辅网 14.5.1 哌嗪的制备 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 *