精细有机合成化学与工艺学电子教案 11.4 芳环上的C 烷化.pptVIP

尚辅网 尚辅网 11.4 芳环上的C-烃化 反应历程：酸催化的亲电取代反应。 11.4.1 烯烃对芳烃的C-烷化 反应历程和动力学 重要实例 （1）异丙苯 （3）十二烷基苯 11.4.2 烯烃对芳胺的C-烷化 4,4’-双叔辛基二苯胺 4,4’-双(α-甲基苄基）二苯胺 2,6-二乙基苯胺 11.4.3 烯烃对酚类的C-烷化 对叔丁基苯酚 2,6-二叔丁基苯酚 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯 11.4.4 卤烷对芳环的C-烷化 反应历程 反应的影响因素 （1）烷基化试剂的活性 （3）催化剂的影响 作用：将烷化试剂转化为R+ 种类：质子酸、Lewis酸、酸性氧化物、烷基铝 AlCl3FeCl3≥SbCl5SnCl4TiCl4ZnCl2 HFH2SO4P2O5H3PO4 生产实例 （1）用苄基氯的C-烷化 11.4.5 醇对芳环的C-烷化 反应历程 11.4.5 醇对芳环的C-烷化 醇对酚类的C-烷化 11.4.6 醛对芳环的C-烷化 反应历程 醛对芳烃的C-烷化 醛对芳胺的C-烷化 醛对酚类的C-烷化 11.4.7 酮对芳环的C-烷化 酮对芳胺的C-烷化 酮对酚类的C-烷化 11.4.8 C-烷化反应的特点 连串反应 可逆反应 烷化质点和芳环上的异构化 尚辅网 * * 尚辅网 有机化合物分子中碳原子上的氢被烃 基所取代的反应叫做C-烃化反应。 烃化剂：烯烃； 卤烷； 醇、醛、酮。 尚辅网 在Lewis酸催化作用下，芳烃及其衍生物与烯烃、卤烷、酰卤、酸酐等活性组分反应形成新的C-C键的反应，叫做傅氏反应。 引入烷基的反应叫做傅氏烷基化反应； 引入酰基的反应叫做傅氏酰基化反应。 尚辅网 尚辅网 异构化 （氢转移重排） 尚辅网 AlCl3： 6～7 1 95～100 ℃，0.2～0.3MPa H3PO4(固） 170-190 ℃，2～4MPa （2）异丙基甲苯 尚辅网 （4）酚类的C-烷化 尚辅网 （5）2,6-二乙基苯胺 （6）3,3-二苯基丙腈 尚辅网 芳胺在用烯烃进行C-烷化时： （1）用质子酸、Lweis酸或酸性氧化物作催化剂，则烷基优先进入芳环上氨基的对位； （2）如果用烷基铝类催化剂，则烷基优先进入氨基的邻位。 尚辅网 硅酸铝催化剂 0.3～0.5MPa 130～155℃ 尚辅网 蒙脱土催化剂 125℃ 尚辅网 300℃,6.5～7.0MPa 115min 尚辅网 酚类在用烯烃进行C-烷化时： （1）用质子酸、Lweis酸或酸性氧化物作催化剂，则烷基优先进入酚羟基的对位； （2）如果用三苯酚铝类催化剂，则烷基优先进入酚羟基的邻位。 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 （2）芳香族化合物的活性 尚辅网 （4）溶剂的影响 尚辅网 （2）用四氯化碳的C-烷化 尚辅网 （3）用氯乙酸的C-烷化 185～218℃ （4）用氯代叔丁烷的C-烷化 尚辅网 尚辅网 醇对芳烃的C-烷化 （1）对二甲苯 （2）拉开粉BX(Nekal BX) 尚辅网 醇对芳胺的C-烷化 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 *