中药化学第四章++醌类化合物.pptVIP

第 四 章 醌类化合物 第一节 结构和分类 菲醌: 分为邻菲醌（丹参醌）和对菲醌（丹参 新醌甲、乙、丙） 双 蒽 核二蒽酮 —2H 去氢二蒽酮 —2H 日照二蒽酮 —2H 中位萘并二蒽酮类二蒽醌类 第二节 醌类化合物的性质 一、性状： 游离醌类通常为有色结晶（由于共轭系统的存在） 蒽醌苷难以得到结晶（极性大） 升华性（游离醌类）—— 用于提取、分离和纯化。 挥发性（小分子游离苯醌、萘醌）—— 用于分离和纯化。 二．溶解性： 符合苷类溶解性的一般规律 — 苷（亲水性），苷元（亲脂性）。蒽醌碳苷在水、有机溶剂中的溶解度都很小，但易溶于吡啶中。 四．颜色反应（用于检识） 第三节 醌类化合物的提取分离 原料 ↓ 甲醇、乙醇提取 醇提物（游离苷元、苷） ↓有机溶剂萃取或回流 ↓ ↓ 有机溶剂层（游离蒽醌） 水溶液或残渣（苷） ↓ ↓ 梯度萃取分离法（酸性差异） 有机溶剂纯化（乙酸乙酯、 ↓ 正丁醇萃取） 色谱法分离（用于难分离成分） 色谱法分离：葡聚糖凝胶 吸附色谱：硅胶，不能用氧化铝 （分子筛）反相硅胶柱色谱 （络和反应）聚酰胺色谱：游离羟基蒽醌适用 一．化学方法1．锌粉干馏：母核推断（不再常用）　　2．氧化反应：取代基推断（有无、位置）3．衍生物（甲基化、乙酰化）制备： 羟基蒽醌（ａ-OH、β-OH、醇OH、羧基）羟基数 目、位置。 * 甲基化试剂的选择性反应 ** （乙酰化试剂） 推断 元素分析或波谱分析（NMR） 甲基化产物 甲氧基数目 （乙酰化产物） 确 定 （乙酰基数目）  常用甲基化试剂的作用能力：重氮甲烷CH2N2 硫酸二甲酯(CH3) 2SO4 碘甲烷CH3I  不同功能基的甲基化反应能力：  -COOH β-OH ａ- OH -CHO CH 2N 2 + + - + (CH 3) 2SO4 - + + - CH3I+Ag 2O + 所有酚OH + 醇OH + 常用乙酰化试剂的作用能力： 乙酰氯 醋酐 醋酸酯 醋酸CH3COCI 　（CH3CO）2O 　CH3COOR 　　 CH3COOH 不同羟基的乙酰化反应能力： 烯醇 醇OH β-OH ａ-OH 式OH 冰醋酸(少量乙酰氯) \ (冷) + - - - 醋酐 \ 热 ( 短时间 ) + + - - ( 长时间 ) + + + (两个之一)