气体扩散电极电化学阻抗谱(EIS)研究.pdfVIP

I一105 气体扩散电极电化学阻抗谱(EIS)的研究 张浩，张建民· 《郑燃大学化学系．溺南．郑州．450052。E-mail：zhjm@zzu，edu．on) Ti02／AC复合电催化剂具有优良的电催化性能，本文应用电化学阻抗谱研究了用Ti02／AC复合 阻抗较小，第二个圆环紧连第一个圆环，趋势接近直线，这说明该时间常数对应的电容值大，产生 的法拉第电流的阻抗值小，而这又意味着两点：I．电极上进行的反应很容易发生，电极反应需要克 服的能垒较Jb；2．电极反应速率很快，参加电极反应的反应物浓度很大．这也充分说明了空气中的 活性物质02能顺利地通过空气电极的防水透气层扩散到三相界面，并且和催化活性物质Ti02相遇 并在其表面发生了还原反应。而Warburg阻抗特性又表现的相当突出，与实轴基本保持450角，且阻 抗值较大，这又充企说明了02的扩散和三相界面的反应粒子的传质过程在整个电极反应过程中起着 控制步骤的作用。 ，’、 10 C： 了 ∞ 佰¨坦∞8 为 ∞ 一G乏一．．Z． o) (D ，‘、 6 旦 o 4 2 0 1 2 3‘4 5 Z(MQ) 图l TheAC ofair Fig．1 impedancespectroscopycathode(a)NyquistimpedanceplotCo)Bodeimpedanceplot 从图中还可以明显的看出，半圆的圆心不在实轴上，即半圆有了一定角度的旋转，可能物理原 因是电极表面具有一定的粗糙度而引起双电层电场的不均匀性，然而液态的汞电极上也曾观察到半 圆的旋转，因此实际的原因可能更为复杂．有人曾提出阻抗谱中半圆的旋转可能与界面电容的介电 损耗有关，当电极上表面上存在很薄的氧化物或氮化物层时，介电损耗角在一个相当宽的频率范围 内基本保持恒定，并可能由此引起阻抗谱中半圆的旋转。这恰恰也能说明本实验体系中的阻抗谱半 圆的旋转，从微观角度来考察，可以认为02分子在三相界面上一点，即负载在活性炭颗粒表面上的 Ti02颗粒的表面进行得电子的还原反应，也是从另一个角度说明了Ti02对02的还原起到了很好的 催化作用。 ， 从Bode图中可以看出，空气电极在开始工作出现两个时间常数的阻抗谱，这两个时间常数，一 个与电解液向空气电极内三相界面渗透的电阻、电容有关，出现在高频端，另一个与电极上发生的 电化学反应的电阻、电容有关，出现在低频端．由于催化层中网络状维孔的阻挡作用，三相界面上 的反应粒子的传质过程就可能是一个慢步骤。这样，阻抗谱中往往会出现扩散过程引起的Warburg 阻抗的特性。 Electrochemical onthe Electrode ImpedanceSpetroscopyStudy Oxygen-Diffusion Jianmin