三氟氯乙烯、醋酸乙烯酯与丙烯酸钠三元含氟无皂乳液聚合反应研究.pdfVIP

三氟氯乙烯、醋酸乙烯酯及丙烯酸钠三元含氟无皂乳液 聚合反应研究 1，2 2，* 2 2 2 1 耿兵 张书香 夏攀登 施强 徐安厚 余鼎声 （1.北京化工大学材料科学工程学院，北京，100015； 2.济南大学化学化工学院，山东 济南，250022 ） 有机氟高分子含有大量的氟原子，受到氟原子的影响，有机氟高分子具有优 异性能，研究有机高氟分子对于开发新材料具有十分重要的意义。与溶剂型氟树 脂相比，含氟聚合物乳液以水为分散介质，可避免有机溶剂挥发对环境的污染， 因此在超耐候外墙涂料、功能性涂料以及其它一些应用领域有广泛的应用前景。 目前以含氟烯烃为主单体制备含氟聚合物乳液的研究表明，乳化体系多采用 全氟羧酸盐等含氟表面活性剂[1] [2] [3]或选择普通乳化剂复配的复杂乳化体系[4] [5] ， 而含氟表面活性剂价格昂贵，应用受到限制；由于含氟单体和其聚合物的拒水、 拒油性，普通乳化剂对含氟烯烃单体聚合体系的乳化效果不理想。 无皂乳液与传统乳液相比有诸多优点，不使用乳化剂，胶粒仅靠排列在乳胶 粒表面的亲水基团得以稳定，聚合物表面有乳化作用的亲水功能团和链段不会解 吸。近年来，采用表面活性单体共聚使之键合在聚合物主链上已成为制备无皂胶 乳的主要手段，是目前研究十分活跃的领域[6] [7] 。 本文用三氟氯乙烯 （CTFE ）/醋酸乙烯酯 （VAc ）/丙烯酸钠 （AANa ）进行三 元共聚合，合成了含氟无皂乳液。 1 实验部分 1.1 原料 醋酸乙烯酯（VAc) 、丙烯酸(AA)均为分析纯，精制后放置于冰箱中备用；过 硫酸钾(K S O ) （KPS ）经重结晶处理后放置于干燥器中备用；氢氧化钠 （NaOH ） 2 2 8 分析纯；三氟氯乙烯（CTFE ）放置于气体储罐中备用；去离子水。 1.2 含氟无皂乳液制备 1.2.1 一次性投料 200ml 不锈钢耐压反应器，经打压试漏后，充氮气抽真空操作 3 次后备用； 按设计配方依次称取醋酸乙烯酯（VAc ）、丙烯酸（AA ）、氢氧化钠（NaOH ）及 去离子水，取部分已秤量好的去离子水与全部丙烯酸和氢氧化钠配制成丙烯酸钠 （AANa ）溶液，搅拌均匀后，将全部VAc 加入丙烯酸钠溶液并充分搅拌均匀后 *通信联系人 加入已抽好真空的反应器；剩余去离子水溶解引发剂（KPS ）后加入反应器。在 气体计量瓶中精确称量所需的CTFE 连接计量瓶与反应器，打开阀门加入CTFE 。 开动搅拌30 分钟后，开始升温反应，温度控制在65～75℃，12h 后反应结束泄压 出料。 1.2.2 分批投料 200ml 不锈钢耐压反应器，经打压试漏后，充氮气抽真空操作 3 次后备用； 按设计配方依次称取醋酸乙烯酯（VAc ）、丙烯酸（AA ）、氢氧化钠（NaOH ）及 去离子水，取部分已秤量好的去离子水与部分丙烯酸及全部氢氧化钠配制成丙烯 酸钠（AANa ）溶液，搅拌均匀后，将部分VAc 加入丙烯酸钠溶液并充分搅拌后 加入已抽好真空的反应器；剩余去离子水溶解引发剂（KPS ）后加入反应器。在 气体计量瓶中精确称量所需的CTFE 连接计量瓶与反应器，打开阀门加入CTFE 。 开动搅拌30 分钟后，开始升温反应，温度升至65～75℃后，将剩余的VAc 、AA 混合均匀后加入单缸注射泵，设定好流量后在2h 内加入反应器，加料结束后，维 持反应温度在65～75℃，12h 后反应结束泄压出料。 1.3 乳液中聚合物的含氟量和乳液胶粒粒径测定 氟含量用氟离子选择电极法来测定，测定过程分为树脂分解和电极测量两部 分完成。胶粒粒径用Malvern 公司Zetasizer3000 激光粒度仪测定乳液胶粒平均粒 径及粒径分布。 2. 结果与讨论 2.1 乳液性能 保持原料（CTFE ＋VAc ）用量（mol ）不变，改变丙烯酸钠用量（mol ），按照 分批投料制得系列含氟无皂乳液，乳液性能如表1 所示 Table 1 Latex Poly solids stability vs AANa (%)