巯基功能化卟啉%2f烷基硫醇混合膜共吸附过程研究.pdfVIP

V01．30 第30卷专辑 南昌大学学报(理科版) Suppl of 2006年9月 JournalNanchangUniversity(NaturalScience) Sept．2006 文章编号：1006—0464(2006)专辑一0741—02 巯基功能化卟啉／烷基硫醇混合膜的共吸附过程研究 左瑞雪，卢小泉 (西北师范大学化学化工学院，兰州730070) 附成膜。 关键词：巯基卟咻；硫醇；竞争共吸附；SECM 中图分类号：0657 文献标识码：A 实验结果表明：HS-C10OTPP和l一0ctanethi01分能力降低。这是由于随着硫醇的插入，金电极的裸 子可以通过竞争共吸附自组装到金电极表面上形成 鳝点越来越少，从而有效地阻碍了电子转移(fig． 混合膜。这是因为从热力学上讲，长链的卟啉分子 出如下结论：当电极修饰完全时，其SECM形貌图比 (HS-CmOTPP)与短链的硫醇分子(1-Octanethi01) 相比，具有优先吸附的能力。混合溶液中的卟啉分 较规 子会优先吸附到金电极上成膜，当溶液中的卟啉分 子基本上吸附完成之后，所形成的自组装仍然不饱 和，此时，金电极表面上存在着一些零星的空位尚未 被占据，所以，混合溶液中剩余的硫醇分子可以继续 组装到金电极表面上来填补空位而不至于破坏原有 的卟啉膜¨。‘。 1．1 1．0 0．9 0．8 l0．7 _9 0．6 0．5 0．4 0．3 ·1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 L=d／a The CUrYe6detectedSECMaboutthe FiS·1 approach by mixed·SAMof modifiedelectrodes HS·CIo-OTPP／I-Octanethiol inlmM 0．IMKCIas K，Fe(CN)‘with supposingelectrolyte． V·the8canrateis0．05 E岫=一0．1V-E．曲=0．5 tip p．m／s． 通过竞争共吸附可以获得较好的混合自组装 膜。该混合膜阻碍了内轨探针分子[me(cN)。]r胪 到达金电极表面，从而阻碍了电子转移反应的发生。 The ofthemixed．SAMof Fig．2 SECM．i。。g。s HS．C，OTPP／ 随着插入空隙中的硫醇分子数目的增加，电子转移 I-0ctanethi01modifiedelectrodesin1mM 0． K，Fe(CN)。。ith 收稿日期：2006—05—23 基金项目：国家自然科学基金资助项目 作者简介：左瑞雪(1974一)，女，硕士生。 ·742· 南昌大学学报(理科版) 2006年 IM Y SF AK Eleatroanan KCl∞supposingele