碳基双电层电容器研究.pdfVIP

碳基双电层电容器的研究 程洪平1，董海雯2，潘英俊2，魏子栋1 (1重庆大学化学化工学院；2重庆大学光电工程学院，重庆400044) 双电层电容器是超级电容器的一种，它主要是利用在多孔电极材料和电解液界面间 形成的双电层来存储电能。常用的电极材料是碳材料…t引，如活性炭，碳纤维，碳纳米 管，碳气凝胶等。本文以活性碳为电极材料，采用滴覆法制成片状电极，应用循环伏安 法，恒电流充放电法，交流阻抗法考察电极的各种性能。 1．实验 电极制作：按活性炭：乙炔黑：PTFE乳液=8：1：1的质量比称取各种电极物质。在 活性炭和乙炔黑中加入适量无水乙醇；在PTFE乳液中加入适量的乙二醇，然后分别在 超声波振荡器中振荡，待混合液均匀后用移液器将所调浆料滴覆于不锈钢网集流体上， 放入干燥箱中在120℃下干燥半小时；再用热压机用6MPa的压力将电极压制成厚度约为 0．5mm左右的薄片。然后把电极放入6mol／L的KOH水溶液中真空浸泡数小时。 电极测试：本实验的测试分别采用三电极体系和两电极体系(循环伏安测试)，以 制备的活性炭电极为工作电极，Hg／HgO电极为参比电极，较大面积的同种活性炭电极为 电性能， Autolab电化学综合测试仪进行交流阻抗测试。 2．实验结果及分析 2．1循环伏安测试 由图1是两电极测试(对电极和参比电极用同一电极)时的循环伏安曲线，可在正 向扫描的情况下，电流值在一定的范围内是恒定的，有明显的电容特征，在正向扫描的 开始阶段和负向扫描的开始阶段有一段圆弧，这是由电容的过渡时间决定的。循环伏安 曲线与纯电容的矩形有所偏离，这主要受溶液电阻的影响，而且在实际的体系中溶液电 阻是一个和电位相关的量(R=Ro+rV)H1。此外，双电层电容也与具体的电位值有关，这可 以解释正向扫描过程中的电流值的微小变化。 吨 咄 吨 n v／一c∞hh；o n n n n0 n2 n4 n6 Q8 L0 ∞t甘1t“／vvs№m田 图1．活性炭电极在两电极测试中的循环伏安曲线v=lmv／s图2．活性炭电极在5mA／cm2的恒流充放电曲线 恒流充放电实验主要用来考察电极的充放电性能，计算电极的电容值。具体的计算 放电容量来作为电容器的容量。由图2可以看出此电极的充放电曲线呈明显的电容特征， 在放电电流为5mA／cm2时其放电容量达到137．5F／g．由于充电曲线有一定的弯曲特征， 可以认为电极在充电过程有少量的其它电化学反应发生，可能是活性炭表面的官能团发 生的反应，这在交流阻抗测试中得到证明。 2．3交流阻抗测试 Q1 IiF Q2(乙) 图3．活性炭电极的交流阻抗图 图4活性炭电极的等效电路图 Rs表示溶液电阻，RF表示接触电阻，Q。表示高频段的表面电容，Q。表示扩散阻抗， Q3表示低频段的双电层电容。 交流阻抗测试在活性炭电极的开路电位下进行， Hz， 交流阻抗测试在活性炭电极的开路电位下进行，高频为20kHz，低频为ImHz，振幅 为5mv，所得图形如图3。图4为相应的等效电路图。此阻抗图可以大致分为三个部分崎’： 性炭界面的电阻和活性炭颗粒间的电阻哺1，与集流体的种类，集流体和活性炭的接触面 积，活性炭的石墨化程度和表面官能团等因素有关，相对应的电容Q1被认为是高频段 的双电层电容或表面电容，主要是由于在高频段电解液离子无法进入活性炭电极的孔内 部，而只能在其表面或孔口处形成双电层电容或由碳表面官能团引起的赝电容。在中频 个阶段电解液离子从开孔处随着频率的降低不断进入孔内部。这个过程与具体的孔结 构，孔径分布和电解液的浸润性和粘度等因素有关。当频率达到低频段 为饱和频率，表示此时绝大部分的双电层电容(Q3)可以得到利用，本实验中饱和频率 数据的拟合得到其等效电路可以表示为：所拟合的各元件参数值为 Rs(ohm n1 RF(ohm)Q。(ohm)n2 n3 元件 Q。(