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碳纳米管生产研究现状与发展 贾志杰o (华中师范大学武汉430079) 摘要碳纳米管结构独特、性能优越、应用广泛，因此，研究碳纳米管生产，实现 碳纳米管大批量、低成本、高质量的工业化生产意义重大。本文从碳纳米管制备、 生产研究历史、现状和未来发展，阐述了碳纳米管生产研究中取得的成果、目前存 在的问题和未来研究发展的方向。 关键词碳纳米管 生产研超 ‘_’l J。IhJI_l__，I_l__。’Il_-|●●。’11_●。^_r。ll JIll_-J。ll_-。’I_●●^-1●_。}。Ill●- 1综述 1．1碳纳米管生产研究的必要性 碳纳米管性能优良众所周知，因此在广泛的领域里得到应用或应用研究。基于此，碳纳 米管的生产研究也备受关注，目的是为了解决材料来源，为应用提供保障。碳纳米管生产与 碳纳米管制备不同，它必须达到一定的量，脱离实验室研究的性质。工业化生产就是大批 量、低成本生产，使碳纳米管具有商品的性质。 相对于其它纳米材料而言，碳纳米管结构、形态和性能都很特殊，使得碳纳米管制备和 生产研究具有代表性，对其他准一维纳米材料的制备也具有重要的指导意义。 1．2碳纳米管生产研究现状 1998年前关于碳纳米管生产的观点是：采用催化裂解法生产碳纳米管，成分均匀的催 化剂、合适的裂解温度与均匀的温度场是主要的控制参数。这对于实现多壁碳纳米管工业 化生产很重要。6年多来，随着研究的深入，特别是进入到单壁管批量生产和碳纳米管形态 控制生产研究后发现，催化剂才是最关键的因素，准确地说，催化剂成分、均匀性、颗粒大小 与裂解工艺特别是裂解温度的匹配，是生产各种碳纳米管的关键。 碳纳米管生产研究从1994年开始进入了快速发展的时期，此前主要是进行碳纳米管制 备方法、结构表征、各种性能测试的基础研究。到了1999年，国际上关于碳纳米管生产研究 方面的文章就很少了，不久就出现多壁碳纳米管实现工业化生产的报道。 ●贾志杰：男．1964年3月生，博士，教授；现从事材料科学特别是纳米材料研究；通信地址：武汉华中师范大学，邮 编：430079；电话：027真：027 碳纳米管生产研究现状与发展 239 为了实现碳纳米管大批量、低成本工业化生产目标，碳纳米管合成几乎都采用催化裂解 法，因为这种方法能够获得高产、高纯的各种结构碳纳米管。催化剂一般是铁、钴、镍金属， 因为这些金属的晶格常数与碳纳米管的结构常数能够匹配。这方面的研究在我国开展的也 比较早。到目前为止，实现大批量、低成本工业化生产的碳纳米管还只是多壁碳纳米管。国 外主要是美、日等一些科技发达国家，已经实现了吨级／年规模。这意味着掌握了多壁碳纳 米管生产放大规律。国内也有十余家实现工业化生产，其中包括华中师范大学。 I 单壁碳纳米管生产研究开展的也比较早，但由于单壁管合成比较复杂，条件比较苛刻， 到目前为止还没有实现工业化生产，生产成本还比较高。第三是控制碳纳米管形态(主要是 螺旋度)的生产研究，目的是获得所需结构或／和突出性能的碳纳米管。 2已经解决和仍需解决的问题 2．1碳纳米管生产研究已经解决的关键问题 多壁曲体碳纳米管生产达到吨级的工业化生产规模，主要解决了两个问题： (1)催化剂的配制得到稳定，并形成系列化。这些催化剂所用分散剂多为氧化铝，它在 碳纳米管合成过程中不会发生变化，但却可以将催化剂有效成分——铁、钴、镍分散开。只 有将铁、钴、镍分散开才能发挥催化剂的作用。也有用碳纳米管做分散剂的，因为碳纳米管 可以吸附催化剂并将其分散开而不干扰其催化作用。 (2)是催化裂解工艺实现了优化。这里有几个规律是共性的：首先是必须在一定的温 度范围内才能合成碳纳米管，在此范围内，温度越低，碳纳米管能够生长的有效时间越长，相 对于催化剂的产率越高；其次，碳纳米管长大是双向进行，催化剂被包裹于管腔内。 2．2多壁管工业化生产仍需研究的主要问题 尽管在多壁碳纳米管生产研究方面取得重大进展，但是仍需要深入研究几个问题，核心 是提高产品质量特别是纯，尽可能降低成本。