新核 磁 共 振 波 谱.pptVIP

13C-NMR 谱 13C-NMR 谱 13C-NMR 谱 13C-NMR 谱 13C-NMR 谱 13C-NMR 谱 13C-NMR 谱 13C-NMR 谱 13C-NMR 谱 13C-NMR 谱 偏共振去偶谱 ?? 偏共振去偶谱可用来决定各个信号的分裂程度; ?? 实验方法：将去偶器的频率设定在偏离质子共振频率的一定范围内，即将去偶器的频率设定在比作为内标准的四甲基硅信号高出1个ppm处并用单一频率的电磁波对1H核进行照射，由此测得的既有NOE效应，又保留了1H-13C剩余偶合的图谱; 13C信号由于连接1H核的数目不同而产生不同的分裂。[CH3(q),CH2(t), CH(d), C(s)]; ?? JR 为数+Hz,故各信号交叉掩盖的现象大大减少。 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 偏共振去偶谱 (九) 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 质子非去偶谱 控制质子的去偶器，当接收FID时不照射质子，这样可测得13C的质 子非去偶谱；当不接收FID时，打开去偶器，对质子进行照射，则 因照射质子而产生NOE效应使信号强度增大。 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 无NOE去偶谱 ?? 与质子非去偶法相反，在接收FID时打开去偶器，其它时间则将去偶器关闭，这样测得的吸收信号是没有NOE信号的去偶谱 碳核数目与信号强度成正比 ?? 由于没有NOE效应，所以灵敏度很低 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 选择性质子去偶谱 对碳信号归属的常用方法 ?? 在质子信号归属清楚的前提下，用弱的能量选择性地照射某一特定质子时，只与该特定质子相连的碳信号将作为单峰出现，峰的强度也相应增大 ?? 最重要的是去偶器的能量设定，能量过强导致所有的信号都变成单峰；能量过弱则任何信号都不会变成单峰 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 选择性质子去偶谱 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 DEPT（Distortionless Enhancement by Polarization Transfer）谱 前面讲过质子噪声去耦谱可以使碳谱简化，但是它损失了13C 和1H 之间的耦合信息，因此无法确定谱线所属的碳原子的级数。在碳谱发展的早期， 常采用偏共振技术来解决这一问题，偏共振技术既保留了13C 和1H 之间的 耦合裂分，又由于耦合裂距较小而使得谱图较为简化。但对于一些较复杂 的有机分子或生物高分子等，多重峰仍将彼此交迭，再加上有些核的次级 效应以及碳谱的信号较低，更是难以分辨各种碳的级数。 ?? DEPT谱法是INEPT法的一种改良方法 ?? 通过改变照射1H的第三脉冲宽度(θ)，使作45°，90 ° ，135 °变化并测定其13C NMR谱 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 INEPT谱 ?? INEPT谱用于区分碳类型的一种技术 ?? 时间间隔2D3=J/4 （J=130 Hz), INEPT谱中，所有连氢的碳信号都 向上伸出，但季碳消失; ?? 时间间隔2D3=J/2, INEPT谱中，只有CH碳信号向上伸出; ?? 时间间隔2D3=3J/4, INEPT谱中，只有CH, CH3碳信号向上伸出; CH2碳信号向下伸出。 ?? 不出现氘代溶剂峰 ?? 把灵敏度好的1H的磁化率转移到13C核上进行测定，故灵敏度好。 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 INEPT谱 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 DEPT（Distortionless Enhancement by Polarization Transfer）谱 ?? DEPT谱法是INEPT法的一种改良方法 ?? 通过改变照射1H的第三脉冲宽度(θ)，使作45°，90 ° ，135 °变化并测定其13C NMR谱 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 DEPT 谱 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 九 一些极化转移实验—一维13CNMR信号分类 13C-NMR 谱 纵向驰豫时间T1测定及其意义 ?? β-ionone的T1测定 ?? 脉冲系列和不同脉冲时间间隔