七章物化环工.pptVIP

§7.2 溶液表面的吸附 1、溶液的表面张力 A：溶质为无机及多羟基化合物，γ随c升高而增大。表面惰性物质 B：溶质为大多数有机物，γ随c升高而略有降低。非表面活性物质 C：溶质为两亲化合物，在c很小时γ就急剧下降，然后不再变化。 表面活性物质——能显著降低溶剂表面张力的物质。 原因： （1）无机物易溶于水，溶质加入后会电离成离子，增 加粒子间的作用力，使σ增加。为降低表面自由能，溶质更多地存在于体相内，造成溶质在表面层的浓度小于体相内的浓度，称为溶液表面对溶质的负吸附。 溶质在表面层的吸附量Γ： 单位面积的表面层所含溶质的摩尔数比同量溶剂在 本体溶液中所含的摩尔数之差值，也称表面过剩量。 （2）若σ2（溶质） σ1（溶剂），溶质加入后会自动聚集到表面层而使表面张力减少，造成溶质表面层浓度大于体相内浓度，称为溶液表面对 溶质的正吸附。 溶液内部1000g溶剂有mVmol溶质 表面积A中有1000g溶剂，其溶质mSmol ★Γ的物理意义非表面浓度；而为过剩量。 * 第七章 表面现象 ¤表面张力与表面自由能 ¤吸附现象 ¤表面活性剂 ¤弯曲液面的附加压力 ¤润湿现象 ¤开尔文公式 2nAt,0 0.25nA0 8nN0 0.5nR0 n 1.26?108 1.26?10-13 1021 10-7 23.25 总面积(cm2) 球面积(cm2) 球的数目 半径(cm) 切割次数 1.26?101 1.26?101 1 1 原球 1.26?109 1.26?10-15 1024 10-8 26.58 1.01?102 1.96?10-1 512 1.25?10-1 3 5.03?101 7.86 ?10-1 64 2.5?10-1 2 2.51?101 3.14 8 5?10-1 1 分散度（比表面）：每单位体积物质所具有的表面积 表面：物质与真空、其蒸汽或其蒸汽饱和的空气接触面 界面：任意两相间的接触面 §7.1 表面张力 1、 表面张力与表面自由能 处于表面的分子比内部的分子 高出一部分能量，表面收缩时， 系统对外作出表面功。 Gsur：在恒温恒压及组成不变时，增加表面引起的吉布斯函数的增量，称为表面自由能。 比例系数σ：在恒温恒压及组成不变下，系统增加单位 表面时，表面自由能的增量，称为比表面自由能。量纲Jm-2或Nm-1。若从力的角度看就是表面张力。 N M α β 从力的角度，表面上存在一对作用方向相反，大 小相等意图缩小表面的力，或垂直于边界向着表面内 部的一组力，称为表面张力。 2、影响表面张力的因素 （1）物质结构的影响： 一些物质的表面张力（液面上为空气） 具金属键＞具离子键＞具极性共价键＞具非极性共价键；同类价键类型则视其质点间作用力的大小。 860 1800 581 770 509 471.6 179 γ?103 Nm-1 660 1535 1080 600 325 20 850 温度℃ 铝(l) 铁(l) 铜(l) 锌(l) 铅(l) 汞 Na2CO3 物质 114 97.4 72.75 40 31.4 27.6 22.8 γ?103 Nm-1 801 790 20 20 20 20 20 温度℃ NaCl KCl 水 钠皂溶液 CS2 乙酸 乙醇 物质 22.61 17 26.77 28.88 33.65 13.23 8.3 γ?103Nm-1 20 20 20 20 -72 -182 -195 温度℃ 甲醇 乙醚 CCl4 苯 Cl2(l) O2(l) N2(l) 物质 （2）接触相物质性质的影响 375 51.1 50.8 48.4 45.0 36.1 σ?103 Nm-1 汞 正己烷 辛烷 CS2 CCl4 甲苯 物质 35.0 15.6 10.7 8.5 7.0 4.42 1.76 σ?103 Nm-1 苯 油酸 乙醚 辛酸 己酸 戊醇 丁醇 物质 一些液体对水的表面张力（20 ℃）（小于对空气的表面张力） （3）温度的影响 62.3 64.2 66.0 67.8 68.6 69.54 70.29 σ?103 Nm-1 80 70 60 50 45 40 35 温度℃ 71.03 71.76 72.75 73.26 74.01 74.75 75.49 σ?103 Nm-1 30 25 20 15 10 5 0 温度℃ 不同温度下水的表面张力 温度升高，分子间作用力下降，内部分子对表面分子吸引减弱；蒸汽压上升，气相分子对表面分子作用力加大。 恒温恒压、无化学变化及相变，Gint不变，所以 （1）若σ不变，则 ，有 ，即 表明缩小表面积的过程是自发的。所以有：水珠呈球形；小气泡合并成大气泡；小晶粒自发长大等等现象。 （