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物理化学电子教案—第四章 第四章 相平衡 4.1 引言 相律 相（phase） 独立组分数 独立组分数 R′包括： (1)当规定系统中部分物种只通过化学反应由另外物种生成时，由此可能带来的同一相的组成关系； 如,仅由 NH4HCO3 (s) 部分分解，建立如下反应平衡： NH4HCO3 (s) = NH3 (g) + H2O(g) + CO2 (g) 有 x(NH3) = x(H2O) = x(CO2) 则 R′= 2 K = S – R - R’ = 4 – 1 - 2 = 1 独立组分数 （2）当把电解质在溶液中的离子亦视为物种时，由电中 性条 件带来的同一相的组成关系。 如,NaCl水溶液中，把Na+,Cl-,H+,OH-均视为物种， 若 NaCl 末溶解完，存在两个化学平衡 NaCl(s) = Na++ Cl- 和 H2O = H+ + OH- x(Na+) = x(Cl-) x(H+) = x(OH-) x(Na+) + x(H+) = x(Cl-) + x(OH-) S = 6， R =2， R′= 2 K = S – R - R’ = 6 –2 -2 = 2 若 NaCl 溶解完，则只存在一个化学平衡 H2O = H+ + OH - x(H+) = x(OH-) 和 x(Na+) + x(H+) = x(Cl-) + x(OH-) S = 5， R =1， R′= 2 K =S –R -R’ = 5 –1 -2 = 2 由此可见，组分数与物种数的选择无关。 自由度 相律 多相体系平衡的一般条件 多相体系平衡的一般条件 4.2 克拉佩龙方程 1. 克拉佩龙方程 1. 克拉佩龙方程 1. 克拉佩龙方程 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 3. 液-气、固-气平衡的蒸气压方程—克-克方程 3. 液-气、固-气平衡的蒸气压方程—克-克方程 4.3 单组分体系的相图 4.3 单组分体系的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 两相平衡线的斜率 硫的相图 硫的相图 4.4二组分体系的相图及应用 p-x图 和 T-x图 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 理想的完全互溶双液系 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 完全不互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 简单的低共熔混合物 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 水-盐冷冻液 结晶法精制盐类 结晶法精制盐类 简单低共熔体系相图的应