第十二章IR药学串讲.pptVIP

一、红外光的划分 红外线：波长在0.76 ~ 1000μm 范围内的电磁波 三、红外光谱的表示方法 T ~ 曲线→前疏后密 一、分子振动能级和振动形式 (一)振动能级 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 分子的振动能级差远大于转动能级差 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 (二)振动形式（多原子分子） 1.伸缩振动—键长变，键角不变 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 1)对称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动同时发生 2)不对称称伸缩振动：键长沿键轴方向交替运动 2. 弯曲振动（变形振动，变角振动）： 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 1)面内弯曲振动β： 弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内 剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭 面内摇摆ρ：基团作为一个整体在平面内摇动 2)面外弯曲γ：弯曲振动垂直几个原子构成的平面 面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动 蜷曲τ：一个X原子在面上，一个X原子在面下的 振动 3)变形振动： 对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时 变大 不对称的变形振动δas：三个AX键与轴线的夹角 不同时变大或减小 （三）振动的自由度 指分子独立的振动数目，或基本的振动数目 注： 并非每个振动都产生基频峰 吸收峰数常少于振动自由度数 二、红外吸收光谱产生条件： 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0， 即分子产生红外活性振动 红外活性振动： 分子振动产生偶极矩的变化， 从而产生红外吸收光谱 红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化， 不产生红外吸收光谱 （二）吸收峰强度 P235 1.吸收峰强的表示方法 2.影响峰强度的因素 注：影响偶极矩变化值的因素 1）化学键连有原子电负性的大小 电负性差别↑， Δμ ↑，ε↑—峰越强 2）分子的对称性 完全对称的结构，Δμ=0，产生红外非活性振动 不对称的结构，Δμ≠0，产生红外活性振动 对称性越差，Δμ↑， ε↑ 3) 振动形式 ε： 注:偶极矩越大,并不一定偶极矩变化值越大 三、吸收峰位置 （一）基本振动频率（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 讨论： （二）基频峰与泛频峰 1）基频峰： 分子吸收一定频率红外线，振动能级从基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 （即V=0 → 1产生的峰） 2）泛频峰 倍频峰：分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激 发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 （即V=0→V=2，3- - -产生的峰） （四）影响吸收峰位的因素 1．内部因素： （1）诱导效应（吸电子效应）： 使振动频率移向高波数区 （2）共轭效应： 使振动频率移向低波数区 （5）氢键效应：使伸缩频率降低， 吸收增强，峰变宽 分子内氢键：与浓度无关 分子间氢键 如νOH 浓度稀释→σ增高，峰变尖（游离型OH） 浓度增大→σ降低，峰变宽（缔合型OH （7）杂化的影响： 杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，K↑→σ↑ 2．外部因素： 溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓ 峰强增加 测红外光谱多在非极性稀溶液中测定 四、特征峰与相关峰 （一）特征峰：next 可用于鉴别官能团存在的吸收峰—常出现在特征区 （二）相关峰：next 由一个官能团引起的一组具有相互依存关系的 特征峰—常出现在指纹区 第三节 红外光谱与分子结构的关系P242 一、脂肪烃类化合物 二、芳香族化合物 三、醇、酚、醚 四、羰基化合物 五、含氮化合物 一、脂肪烃类化合物 （一）烷烃 1. C-H伸缩振动 2. C-H弯曲振动 （二）烯烃 1．C-H振动 2．C=C骨架振动 （三）炔烃 1．C-H振动 2．C≡C骨架振动 二、芳香族化合物 1．芳氢伸缩振动 2．芳环骨架伸缩振动——νC=C确定苯环存在 3．芳氢弯曲振动——判断苯的取代形式 单取代 双取代 邻取代 对取代 间取代 2. 双取代 邻取代（4个相邻H） 间取代（3个相邻H-三峰） 对取代（2个相邻H） 第四节 红