4. Chemical equilibrium 习题.ppt

推导： * * 1、两化学反应，在一定温度下标准自由能变分别为?G1?和?G2?，已知?G1?=-2?G2?，则其平衡常数K1?与K2?的关系是（ ）。 A、K1?=(K2?)2 B、1/(K1?)2=1/(K2?) C、K1?=1/(K2?)2 D、(K1?)2=K2? 解：选C 2、对可逆反应： N2+3H2(g)?2NH3(g) ?H?=-92.4kJ/mol 下列说法正确的是：（ ）。 A、K?不依赖于温度； B、温度升高，K?增加； C、温度升高，K?减小； D、增加N2和H2的分压，K?增加。 解：选C 3、已知反应： 2NO(g) ? N2(g)+O2(g) 当降温时，平衡常数K2K1，由此可知，该反应的?H?（ ）。 A、0 B、0 C、=0 D、K的变化与?H?无关 解：选A 4、在2000?C时，反应： N2(g)+O2(g) ? 2NO(g) 当[N2]=1mol/L，[O2]=0.1mol/L， [NO]=0.1mol/L时，反应处于平衡状态，若在该温度下使反应向右自发进行，应满足的条件是（ ）。 A、Qc0.1 B、Qc1 C、Qc10 D、Qc无法计算 解：选A（为什么？） 5、已知反应平衡常数： H2O(g)+CO(g)?H2(g)+CO2(g) K1 H2O (g)?H2(g) +1/2 O2(g) K2 则在同温下反应2CO(g)+O2(g)?2CO2(g) 的平衡常数为K3等于 。 解：K3 = (K1/K2)2 （为什么？） 6 在298K时，已知： △fGm?(NH3)=－16.45kJ/mol, 求反应：N2(g)+3H2(g) ? 2NH3(g)在此温度下的K?值。 解：由反应 N2(g)+3H2(g) ? 2NH3(g) △fGm? 0 0 －16.45 (kJ/mol) 则△rGm?=2×(－16.45)－(0+3×0) =－32.9(kJ/mol) 由△rGm? = －2.303RT·lgK? －32.9×1000=－2.303×8.314×298lgK? 解之得： K?=5.8×105 思考：上面式子为什么要乘以1000？ 7 某容器中充有N2O4和NO2的混合物。在308K，100kPa时发生反应： N2O4(g)?2NO2(g) 当达到平衡时，其K?=0.32，平衡时各气体组分的分压为： P(N2O4)=50kPa，P(NO2)=43kPa。 问：当将系统总压增大到200kPa时，则平衡怎样移动？通过计算说明。 解：当系统总压增大到200kPa时，其增大至原来2倍，则由分压定律可知： ∵ QK?， △rGm0， ∴ 反应平衡自发向左移动。 8对合成氨反应：N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)，在一定温度下达平衡时，若系统总压不变，当往反应中充入氦气时，试分析此时反应平衡的变化。 解：由PV=nRT可知，P、T一定，当往反应中充入氦气时，则系统体积增大，各组分气体分压减小。 ∴ QK?， △rGm0 ∴平衡自发逆向(即气体摩尔数增大的方 向)移动。 推导1： 其中：Qp—分压商 当反应达到平衡时，则△rGm=0，而此时各组分气体的分压为平衡分压，即 对给定平衡系统，根据： △rGm?＝－RT·lnK?， △rGm?＝△rHm?–T△rSm? 故得： －RT·lnK?=△rHm?–T△rSm? 推导2： 设温度T1、T2时的平衡常数分别为K1?、K2?。由于在温度变化范围不太大时， △rHm?与△rSm?可视为常数，则： 两式相减，得 对任意反应： aA+dD ? gG+hH 化学等温式为： 解释1： 在一定温度下反应达到平衡时： Q=K? △rGm=0 而温度T一定时， K?为定值。 *