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制备间苯二甲胺负载型加氢催化剂的研究 黄立明，吴素芳 (浙江大学化学工程与生物工程学系，浙江杭州310027) E擅要】(研究了／PN催化加氢制各MXDA的负载型加氢催化剂。以I{ZSM-5为载体，采用氨络台浸渍法．制各含Ni—cocu 304％、Co 三元金属催化剂的优化方法。研究结果表明，最优的三元催化剂金属含量分别为Ni 6．06％、cu 5．22％．MXDA量 终收率达到95％。多金属之间的协同作用主要表现在Co的引入提高了催化剂的选择性，cu的引入提高了催化剂的活性，反 应副产物用MS定性分析表明，分子筛负载的多金属加氢催化剂反应产生的副反应主要为MXIPA的分子间脱氨缩合反应。、 【关键词]加氢；MXDA；多金属；协同作用：催化剂 [中田分类号】TQ426．83 [文献标识码]A 间苯二甲胺(MXDA)广泛应用于环氧树脂固化剂以及精细化工的中间体。目前日本三菱瓦斯和美 的最高收率为85．1％～95％”11。研究采用负载型加氢催化剂主要是为了满足降低催化剂的成本，以及 抑制副反应的需要。已有的该体系负载型加氢催化剂采用常规浸渍法制备，以硅藻土为载体，含30％Co、 定的研究结果。 为了进一步研究降低活性金属用量，降低催化剂成本，本工作主要研究以Ni为主要加氢活性金属， 加入co与cu为协同活性金属，采用络合沉淀浸渍方法，制备HZSM．5为载体的负载型加氢催化剂， 并对分子筛载体对产生副反应的作用机理进行研究。 1实验部分 1．1氨络合浸渍法催化剂的制各 将固体硝酸盐按比例混合，加氨水配置成氨络合溶液，以HZSM，5分子筛为载体，等体积浸渍， 去离子水洗涤后烘干，使用前采用85％水合肼还原。催化剂中负载金属含量等体积浸渍法计算，并用 原子光谱测定验证。表1列举了等体积浸渍法计算的金属含量和测定金属含量的对比关系。从表1可以 看出，测定的Ni实际负载量要比计算量少l％一2％，这说明在浸渍的过程中确实有少量Ni金属被洗涤 下来。Co含量略偏高，计算与测定的最大误差为2％。 表1Ni含量计算值与测定值的比较 计算值，％ 原子吸收光谱测定值，％ 3n2 29．3 302 282 32．2 31．3 2 30．2 28 1．2催化剂的评价 催化剂的评价反应在高压釜中进行，参考最优评价反应条件：3MPa110℃，催化剂／IPN／溶剂， mol／100mY20 氨水用量分别为2．0 ml。产物采用GC-1102色谱内标法定量分析。 g／o．1 [作者简介】黄立明(1977·)，男，吉林省德惠市．硕士生，电话0571电邮wsf2@zjuedu∞。 ．钾盯一I 7一。夕 2结果与讨论 2．1催化剂的相态 络合浸渍法制备的分子筛负载型催化剂用XRD分析。从XRD分析可以看出，常规浸渍法中Ni以 氧化物形式存在，而络合浸渍法制各催化剂以Ni3(N03)2(OH)4的形式存在。 2．2催化剂含量的测定 2．2．1 Ni单金属含量的测定 为：IPNI溶剂／催化剂，助剂的用量分别为0．15mol／150ml／3．0 e／30 ml，实验结果见表2。当Ni含量达到 30％左右。