掺混制宽峰HMWHDPE专用料地研究.pdfVIP

掺混制宽峰HMWHDPE 专用料的研究 安彦杰 （大庆石化公司研究院，黑龙江大庆 163714） 摘要：以乙烯为主要原料，PZ 为催化剂，通过淤浆法小试聚合装置合成了不同分子量大小 的聚乙烯基础树脂，通过掺混工艺制备了宽峰HMWHDPE 专用料，考察了催化剂用量、聚合温 度、聚合时间等聚合工艺条件对基础树脂分子量的影响，同时就基础树脂掺混规律进行了研 究。结果表明：通过调整聚合工艺条件，在淤浆法小试聚合装置上可合成出分子量分布为3～ 7、重均分子量为5～44 万以上的聚乙烯基础树脂；分子量为35 万聚乙烯基础树脂与分子量 为10 万聚乙烯基础树脂按照1：1 比例进行掺混时，可以制备宽峰产品；合成的宽峰HMWHDPE 专用料的综合力学性能优良、加工性能良好，成品的物性优于扬子7000F 等。 关键词：乙烯；掺混；宽峰聚乙烯；基础树脂 宽峰HMWHDPE 专用料是指用GPC （凝胶色谱法）测得高分子量聚乙烯的分子 量分布呈宽峰形态，这种树脂中高分子量组成赋予其强度性能 （良好的强度、韧 性和耐环境应力开裂性能），而低分子量组成改善树脂的加工性能，从而在加工 和应用方面弥补了常规高分子量PE 无法满足的一些要求，可以与“双峰”聚乙 烯产品相媲美。 目前生产宽峰HMWHDPE 主要有三种方法：（1）熔融共混法。（2）双或多反应 器聚合法。（3）多中心催化剂单反应器聚合法。国外多采用后两种生产方法。如 三井淤浆法的双釜串联聚合、BP 公司单反应器二元混合催化剂体系的宽分布或 双峰HDPE、北欧Borealis 公司的Z ／N 催化剂、环管--气相双反应器法的宽分 布（含双峰）LLDPE 和 HDPE 等。熔融共混法又分颗粒料共混和聚合粉体共混， 前者广泛适用于后加工厂家，后者通过窄分布的树脂共混可以达到混合催化剂聚 合产品的效果。 本文的研究主要是利用淤浆法乙烯小试聚合装置合成分子量分布不同的 HDPE 基础树脂，通过掺混工艺制备宽峰 HMWHDPE 薄膜专用料。开发了加工性能 优良且力学性能较好、分子量呈宽峰分布 （包括小双峰）的新产品。共混法制宽 峰PE 树脂，这一方法更具灵活、经济和针对性强的优点，形成宽分布体系，以 平衡力学性能和加工性能，适用性强，用途广泛。 1 实验部分 1 1.1 原料 3 3 3 PZ-催化剂：比重大约2200kg/m 、堆积密度300kg/m -400kg/m AT-催化剂：三乙基铝、化学式AL(C H ) 、铝含量为23.4-24.2% 2 5 3 乙烯(聚合级)：H O5PPM、O 2PPM、CO1PPM 2 2 氮气(聚合级)：浓度99.999%、H O5PPM、O 2PPM 2 2 氢气（聚合级）：H O5PPM，O 2PPM 2 2 1.2 分析方法 (1)密度 按GB/T 1033 中规定的D 法测定； (2)拉伸强度 按GB/T 1040 规定进行测定； (3)断裂伸长率 按GB/T 1040 规定进行测定； (4)熔融指数 按GB3682-83(88)规定进行测定； (5)凝胶色谱法（GPC） 采用美国WATERS 150CV 凝胶色谱仪测定。 1.3 基础树脂的合成方法 聚合反应是采用低压己烷浆液法工艺，作为溶剂的脱水己烷首先加入到氮气 保护的2L 聚合釜中，然后按照比例先后加入助催化剂AL、主催化剂PZ，启动聚 合和水浴搅拌，升温后在要求温度下缓慢加入分子量调节剂的氢气，反应原料乙 烯最后加入到聚合釜中，控制聚合反应速度，反应热由聚合釜夹套冷却水除去。 反应到一定时间后，卸釜、过滤、氮气干燥得到聚乙烯基础树脂。 2 结果与讨论 2.1 聚合工艺对基础树脂分子量影响 2.1.1 H 分压对基础树脂分子