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中国化工学会农药专业委员会第十六届年会论文集 乙酰腈类化合物的合成和杀虫杀螨活性 刘兴平，柳爱平，裴晖，黄路，白建军，李建明，何丽英，陈小阳，黄明智‘ (1．湖南化工研究院国家农药创制工程技术研究中心；2．农用化学品湖南省重点实验室， 湖南长沙410014) 摘要：为寻找具有高杀虫、螨活性的新化合物，以丁氟螨酯为先导设计并合成系列苯酰乙腈类新化合 物，其结构经1Hl、m噬R、MS和元素分析确证，同时对所有化合物进行了杀虫、螨生物活性测试。初步 活性结果表明：该系列化合物对螨一红蜘蛛具有优异活性，对同翅目害虫一蚜虫具有一定的活性，对 鳞翅目害虫一粘虫活性不明显。 关键词：丁氟螨酯；乙酰腈；合成；杀虫／螨活性 本获准登记并销售，商品名为D锄israba，主要用于防治果树、蔬菜、茶、观赏植物的害螨，与现有杀 螨剂无交互抗性，对棉红蜘蛛和瘤皮红蜘蛛有效，并对植物无药害，对哺乳动物、水生生物、有益生 物和天敌等非靶标生物安全，在土壤和水中降解迅速，对环境友好。 本研究以新型杀螨剂丁氟螨酯为先导，通过优化苯环的取代基和酯链上的甲氧基(scheme1)，设 计并合成系列新化合物，初步的生物测定结果显示，该类化合物具有优异的杀螨活性。 CyfIu州炯触1 1 实验部分 1．1仪器和试剂 主要试剂：所用试剂为市售化学纯或分析纯 仪，上海wRS．1A型数字熔点仪，Agilentlloo系列高效液相色谱／质谱联机系统。 1．2合成路线 采用如下路线合成目标化合物 1．2．1 2一(4-叔丁基苯基)一2一氰基乙酸甲酯(I)的制备 删N一‘掣：：oC广一 ’课题项目： “十二五”国家科技支撑计划课题(2011BAE06801) 作者简介：刘兴平．副研究员，主要从事新药物合成研究与开发。E-陋il1xp809∞163．c伽 -333· 中国化工学会农药专业委员会第十六届年会论文集 在装有蒸馏装置、搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入对叔丁基苯乙腈17．3 m01)、碳酸二甲酯 g(O．1 3l。5 g(0．35m01)、甲醇钠7。0g(o．13m01)，加热至90℃，至无甲醇馏出时，继续升温至120～130℃ 搅拌lIlr。冷却，在冰浴下，滴加20％乙酸水溶液，分出有机层。水层用乙醚萃取，合并有机层，无 水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂，直接进行下一步反应。 1．2．2中间体(II)的制备：在装有蒸馏装置、搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入2．(4．叔丁基 苯基)．2．氰基乙酸甲酯23．1 m01)，加入适量催化剂，搅拌下，升温至100～ g(0．1m01)，取代醇(1．O 105℃。至无甲醇蒸出。继续搅拌、加热lhr，蒸馏除去未反应的过量乙二醇单甲醚。残留物冷却后， mL 加入20 20％硫酸水溶液，分出有机层，水层用乙醚萃取，合并有机层后，水洗，饱和食盐水洗， 无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂，直接进行下一步反应。 mol， 1．2．3目标化合物(M)的制备：在装有搅拌器、温度计的三口瓶中，加入上步反应产物0．1 l 三乙胺15．3mL(0．1m01)和200InL四氢呋喃，搅拌下，室温滴加O．1lmol取代的酰氯，滴加完毕后， 继续室温搅拌2llr。反应完毕，水洗乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，减压脱去溶后经柱层析纯化得 目标物。 1．3生物活性测定 1．3．1试验方法 对粘虫的活性测定(Potter喷雾法)取鲜嫩的玉米叶剪成大小基本一致的片段，放入事先垫有滤 纸的培养皿(①90mm)中。然后在皿中接入粘虫3龄幼虫10头，放到Po舵r喷雾塔下进行定量喷雾， 喷药液量lmL，每浓度3次重复。处理完毕，盖上皿盖，置于观察室内培养，定期观察，于72h后检 查记录试虫死亡情况。 对蚜虫