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工业催化 16 INDUSnUALCA’IAIJSIS 200r7年第15卷增刊 催化脱水反应及其催化剂的研究和开发 范能全,范永仙,周春晖,谢华丽,李明燕,葛忠华,李小年 (浙江工业大学化工与材料学院催化新材料研究所,浙江杭州310032) 摘要:综述了脱水反应中所涉及的各种催化剂,主要包括氧化物、分子筛及酸催化剂等,并对各 种催化荆的催化性能及反应机理进行了评述,展望了高性能脱水催化剂的开发和应用方向和前景。 关键词:脱水反应;金属氧化物;分子筛;固体酸催化荆 脱水反应通常是指有水分子析出的反应过程, 水反应及其涉及的各种催化剂,并结合具体反应对 不包括由水合晶体或其他水合物中脱除水分子的过 各种催化剂的催化性能及反应机理进行简要评述。 程。脱水反应可以在加热或催化剂作用下进行,同 1催化脱水反应类型… 时也可以在与脱水剂作用下进行;按照反应条件的 不同可以发生分子内或分子间脱水反应。脱水反应 1.1醇类脱水反应 是水合反应的逆过程,通常为吸热反应,所以一般高 醇类脱水反应可以分为分子内脱水和分子间脱 温低压利于反应的进行,且绝大多数的脱水反应过 水。醇类的分子内脱水是醇分子内的C一0键及相 程需要催化剂的存在。 邻碳原子上的C—H键断裂,脱去水分子后形成不 脱水反应的产物按照其反应物及反应条件不同 饱和键,属于消去反应;醇类分子问脱水是一个醇分 而异,醇类脱水主要生成烯烃或醚,酸类脱水主要生 子内C—O键断裂而另一个醇分子内O—H键断裂 成酸酐,酸与醇脱水可生成酯,饱和腈或氢氰酸则是 脱水生成醚,属于取代反应,发生反应的醇类分子可 酰胺脱水的主要反应。要实现工业催化脱水反应过 以是相同分子也可以是不同分子。如乙醇脱水发生 程,首先需要解决催化剂问题。本文综述了主要脱 如下反应: cH2一cH2+H20‘ ‘。 蜘I,o,·360℃ F2一{:?桊豢I h 6H 40℃ 浓H,S0.98*.1 。 一 或^I,0,.(240~360)℃ 其中(1)为乙醇分子内脱水,(2)为乙醇分子间成酸酐,如(4)式所示。 脱水反应。反应温度对脱水反应产物有很大影响, ∥0 一 低温有利于取代反应而生成醚,高温有利于消除反 R—c≮ R 、oH 应生成烯烃旧j。 /OH R一 R—c≤ 1.2羧酸和羟基酸脱水反应 、O 单酐(酸酐中两个酰基相同)通常用两分子羧 . C CH2COOH360℃CH2 酸与脱水剂反应生成,如(3)式所示。一元羧酸脱

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