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§3 强电解质溶液理论简介 强电解质溶液的活度和活度系数 强电解质溶液的活度和活度系数 对强电解质: (1)强电解质几乎完全电离成离子,整体电解质不复存在,其浓度与活度的简单关系不再适用; (2)与极稀的非电解质溶液可视作理想(稀)溶液,活度系数近似等于1不同,对极稀的强电解质溶液,由于离子间的相互作用,使它比非电解质溶液的情况复杂得多,此时的活度与理想(稀)溶液的活度仍有一定的偏差。 强电解质溶液的活度和活度系数 离子强度 Lewis经验方程 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律的修正式 Debye与Hückel于1923年提出了强电解质溶液离子互吸理论,该理论以静电学和统计力学为基础,提出了高度简化的离子氛(ionic atmosphere)模型,此模型的中心思想为在强电解极稀溶液中,电解质是完全电离的,而电离了的离子由于库仑力的作用又是互相吸引的。 Debye-Hückel 离子互吸理论要点: ⅰ.离子氛的离子分布遵守Boltzmann分布律,电荷密度与电位的关系遵守Poisson公式。 ⅱ.离子是圆球形的,电场为球形对称,离子不极化,可视为点电荷。 ⅲ.离子之间只有库仑引力,短程力可忽略不计。静电引力与分子热运动相比,其吸引能小得多。 ⅳ.溶液与溶剂的介电常数相差不大。 昂萨格在德拜-休克尔提出的“离子氛”模型的基础上,将德拜-休克尔理论应用到外加电场作用下的电解质
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