气体扩散电极制备条件与氧还原反应活性关系的研究.pdfVIP

第4O卷 第 4期 北京化工大学学报 (自然科学版) Vo1．40．NO．4 2013正 JournalofBeijingUniversityofChemicalTechnology(NaturalScience) 2Ol3 气体扩散 电极制备条件与氧还原反应活性关系的研究 谭 畅 王 峰 刘景军 李志林 吉 静 (北京化工大学 材料科学与工程学院材料 电化学过程与技术北京市重点实验室，北京 100029) 摘 要：在改变催化层中聚四氟乙烯 (PTFE)、造孔剂含量和热压压力等条件下制备气体扩散 电极，通过计时电位 法、阴极极化 曲线对气体扩散电极进行测定 ，并将其结果用最小二乘法拟合得 出电极的制备条件与氧气还原反应 电化学参数之间的关系。电化学测试结果表明，各种条件下制备的电极的阴极极化过程都符合 Rho提出的半经验 公式规律 ；当气体扩散 电极催化层 PTFE面密度 3．33mg／cm 、造孔剂 (NH )HCO 面密度 1．05mg／cm 以及热压压 力 3．69MPa时，气体扩散 电极的氧还原活性最佳 。 关键词 ：气体扩散 电极 ；聚四氟 乙烯 ；造孔剂 ；热压压力；氧气还原反应 中图分类号：TQ131．2 2．63mg／cm。时，气体扩散电极的寿命在实际电解食盐 引 言 水的情况下可以达到 3年以上。而其他的制备条件 ， 氧还原反应 (ORR)是燃料 电池 ¨ 和锌 空 电 诸如催化层聚四氟乙烯 (PTFE)和造孔剂的含量、热压 池 主要的阴极反应 ，因其在节能方面的优势 ，在 压力等因素对阴极 ORR的影响，目前还鲜见报道。 高耗能的氯碱工业 中具有广泛的应用前景。氯碱工 本文通过改变催化层 中PTFE和造孔剂含量及 业通过电解食盐水 生产氯气和氢氧化钠 ，而传统 热压压力等条件制备 了一系列气体扩散电极 ，并采 的电解食盐水的阴极反应是析氢反应 ，如果将传 用 阴极极化测试和计时电位测试 ，解析 出这 3个因 统的阴极析氢反应替换成借助4电子传输路径 的 素与阴极 ORR动力学参数之间的关系 ，进而根据所 ORR反应 ，则理论上槽 电压会 降低 1．23V，使食盐 得结果优化气体扩散 电极 的制备条件 ，使其性能满 电解过程节约大约三分之一的电能 。 足电解食盐水过程对阴极的要求。 氯碱工业 的阴极 ORR可 以借助气体扩散 电极 1 实验部分 来实现。气体扩散电极 由扩散层 、集流体和催化层 3部分组成 ¨ ，其工作原理较为独特 ：O：通过扩散 1．1 原料和仪器 层到达催化层的气液固三相反应界面 ，与电解液 中 碳黑 ，Vulcan一72，美 国Cabot公司；氢氧化钠 、 的HO在银碳复合催化剂的作用下得到 4个 电子 曲拉通、碳酸氢铵、异丙醇、硝酸，均为分析纯，国药 生成 OH …。气体扩散 电极的制备条件会直接影 集团化学试剂有限公司；聚四氟乙烯乳液 (PTFE质 响食盐电解过程 中阴极 ORR的电位 ，进而影响槽 电 量分数 60％)，日本大金公司；泡沫镍 ，山东天宇科 技开发有限公司；高纯氧气 ，99．999％，北京如源如 压以及 电极寿命 。Morimoto等 发现随着催化层 泉科技有限公司；银碳复合催化剂 (银质量分数为 中碳载体 的 比表面积和催化层孔径 的增大 ，阴极 碳基底的400％)，实验室 自制 14]。 ORR活性逐渐提高 ，当催化层孔径大于 0．15tx