纳米TiO2光催化降解阳离子金黄溶液的研究.pdfVIP

第三届环境模拟与污染控制学术研讨会沦文 纳米Tio：光催化降解阳离子金黄溶液研究 徐高田肖梅甘晓明张国卿 (上海大学环境科学与工程系上每200072) 一、项目背景及实验方法 本项目为上海市科委纳米专项项目和03教委自然科学项目03AK62，本研 究以钛酸酯偶联剂将Tioz粘结在聚丙烯多面球表面，研究了负载型TiOz对阳离 子金黄溶液的降解行为。采用722型分光光度计，在阳离子金黄的最大吸收波长 fx=440nm坎￡测定吸光度。催化氧化降解反应的表征采用阳离子金黄的脱色率 q=(Ao—At)／Ao+100％ 其中n为反应的脱色率；A0为反应前的吸光度值：At为反应时间t时的吸光 度值。 本实验研究了阳离子金黄初始浓度、溶液pH值、曝气、乙醇用量、H202用 量对阳离子金黄脱色率的影响。 二、实验结果讨论 1．光催化降解与直接光解效果比较 实验结果可以看出，光催化降解的效果优于直接光解的效果。初始浓度为 O025∥1的阳离子金黄在反应30min后，光催化脱色率比宜接光解时高49．68％。 这主要是因为，直接光解法是利用溶液中的某种物质对紫外光中一定波长的光的 一定吸收，当吸收到该波长的光时，该物质受激发，进而发生裂解。而光催化剂 则是光催化剂首先受激发，产生具有强氧化性的电子．空穴对，光生电子和光生 空穴可以分别与水中的电子受体和电子供体发生反应，生成具有强氧化性的自由 基f·OH)，它几乎可以氧化任何物质。阳离子金黄的特征吸收波长为440nm． 本实验采用的汞灯的主波长为365nm，而Ti02在小于386nIn的波长就可以受激 发，因而光催化的效果要优于直接光解效果。 2．溶液初始浓度对光催化脱色率的影响 实验结果如图可以看出，初始浓度为O．0125，0．025，O05．O．075∥l阳离子 81％， 59％，33．51％，17 金黄溶液在反应30min后，脱色率分别为84．90％，64 随初始浓度的升高，相同时间的去除率是降低的。 浓度对脱色率的影响可以从两个方面分析： (1)根据光催化反应理论，光催化反应的决定步骤发生在催化列表碰，因而污 染物在催化剂表面的吸附将影响反应的进行。浓度越高，吸附在催化剂表面的污 染物增多，导致催化剂表面活性部位减少，活性降低，从而脱色率降低。 一1一 第三届环境模拟与污染挎制学术研讨会论鱼= (2)初始浓度越高，光穿透溶液的能力越弱，能参与光催化反应的光子数量越 少，脱色率越低。 3．溶液pH值对光催化脱色率的影响 本实验初始浓度控制在0．025∥l左右，用25％的NaOH和1：4的Hcl调节pH OO、8 04％、 89、10．54的脱色率分别为25 值。反应30min后，pH值为2．41、3．60、7 2949％、64．59％、7283％、78 29％。碱性条件下的降解效果要优于酸性和中性状 态。 pH值在影响催化剂表面状态的同时，也影响有机物特别是电离性有机物在溶 液中的存在状态。Ti02在水溶液中存在如下酸碱平衡： 一n—OH+H+．-一Ti—OH2+f1) 一n—O‘+}f+’一一Ti—OH (2) 从(1)(2)中可以看出，随pH值的升高，平衡向左移动，二氧化钛表面呈负 电状态。阳离子金黄溶液呈正电状态，通过电荷吸引可以将溶液中的阳离子金黄 吸附到催化剂的表面；同时，在碱性条件下，水中的OH-增多．引起水中产生更 过的·OH。当溶液处于酸性状态时，二氧化钛表面带正电，由于电荷的排斥作 用，使阳离子金黄难以靠近催化剂表面，从而引起效率的降低。因为pH值的高 低既影响催化剂表面的带电状态，又影响水溶液中·0H自由基