马来酸酐在离子液体%5bBMIM%5dBF-%2c4-中的电化学还原和原位红外光谱研究.pdfVIP

0014 马来酸酐在离子液体[BMIMIBF4中的电化学还原及原位红外光谱研究 壁立丝，楼乔奇，陈燕鑫，黄蕊，孙世刚 361005， (厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，化学化工学院化学系，福建，厦17 Email：shpchen@丛mu．edu．cn．) 顺丁烯二酸酐，俗称马来酸酐，是一种重要的有机原料，溶于水生成顺丁烯二酸(又称马来酸)． 顺丁烯二酸酐较之顺丁烯二酸价格低廉，因此在电还原顺丁烯二酸制备丁二酸的合成体系中，常用 顺丁烯二酸酐代替顺丁烯二酸进行电还原反应合成丁二酸。离子液体具有独特的物理化学性质，尤 其具有导电性高和电化学窗口宽的特点，在电化学领域也越来越受到人们的广泛关注．由于离子液 体是由有机阳离子和无机阴离子组成，其中水份含量极少，溶于离子液体中的顺丁烯二酸酐将无法 先被转化为顺丁烯二酸，而后再发生电化学还原反应．因此，相对水溶液而言，在离子液体中，顺 丁烯二酸与顺丁烯二酸酐的电还原机理也将不同。本文通过自行合成的离子液体[BMIM]BF，采用电 化学循环伏安、电位阶跃和电化学原位红外光谱(In-situFTIR)技术，对顺丁烯二酸酐在离子液体 中电化学还原过程进行探讨。 图1是含0．1mol／L马来酸酐的离子液体溶液中，分别在GC电极(虚线)和Pt电极上得到的循环 伏安曲线．从图中的实线部分可以观察到，在负向电位扫描时，当电位(Ei)低于．0．74V便可在Pt 电极上观察到较明显的还原电流．随着电位的进 一步降低，还原电流迅速增大，峰电位(Ep)a mA／enl2；在随后 ．1．03V，峰电流(ipc)=．1．74 的正向扫描过程中，仅在一0．74V附近观察到一个 q 昌 很小的氧化电流峰，峰电流密度(ipa净O．065mA／ 墨 cm2．类似地当采用GC电极时，则马来酸酐的吕 Ei=-0．81V，Ep=．1．08V，ipc=．1．89mA／em2，即．、 Ei和Ep分别比在Pt电极上的负移0．07V和 0．05V．但在随后的逆向扫描过程中却观察不到 氧化峰．此外，在实验过程中随着还原反应的不 断进行，GC和Pt电极表面均可观察到附近溶液 ．．1．6．．1．2 -0．8 -0．4 0．0 由无色转变为棕褐色，且随着电位扫描周数的增 E|v(quasiPt) 加，颜色加深．表明离子液体[BMIM]BF4中， 马来酸酐在GC电极和Pt电极上均可发生电化 马来酸酐中的循环伏安图 学还原，且反应是一个不可逆的还原反应。+ for0．1mol／Lmaleic Fig．1Cyclicvoltammograms 一 图2给出离子液体[BMIM]BF4中马来酸酐 electrodes． anhydride onvarious 在玻碳电极上还原的电化学原位时间分辨红外 in【BMIM]BF4 Scan electrode． rate：0．10V／s．(一)Ptelec