离子液体%5bBMIM%5dBF-%2c4-中马来酸电化学还原和原位红外光谱研究.pdfVIP

G015 离子液体[BMIM]BF4中马来酸电化学还原及原位红外光谱研究 睦虚堡，楼乔奇，陈燕鑫，黄蕊，孙世刚 (厦f’了大学固体表面物理化学国家重点实验室，化学化工学院化学系，福建，厦』’了361005， edu cn) Email：shpchen@xmu 室温离子液体是在室温或低温下呈液态的盐，具有独特的物理化学性质，不仅在绿色化学领域 得到了广泛的关注．因其具有高导电性及电化学窗口宽的特点，在电化学领域也越来越受到人们的 重视。近年来，离子液体虽在太阳能电池、燃料电池、双电层电容器、电池、电沉积等研究领域得 到了广泛的应用。但涉及有机电合成，尤其对电合成有机物种及其基础研究的报道尚不多见．电化 学还原马来酸制备丁二酸是精细化工中一个颇受重视的合成体系，但对其电化学还原行为的研究， 基本保持于水溶液体系，文献报道主要集中在研制高活性，高选择性的电极材料，优化实验条件， 提高电流效率，降低能耗等方面．本文自行合成离子液体[BMIM]BF4将其与马来酸的电还原相结合， 采用电化学循环伏安法和电化学原位红外光谱(In-sire Fr瓜)技术，对马来酸电还原行为进行研究。 到氧化还原峰，表明在该电位扫描范围， 00 离子液体BMIMBF4本身的稳定性．曲线b 是BMIMBF4+0．1mol／L马来酸溶液的循 旬 8 环伏安曲线，从图中可以看出，在．1．50、 ．1．90和．2．45V附近可观察到3个明显的还 6 0 原峰，表明马来酸在离子液体BMIMBF4 ，gQ≤II：—IIQ—n)II＼|f 中可发生电化学还原．但在逆向电位扫描 乞 4 过程中，却观察不到氧化峰，说明这是一 个不可逆的还原反应。 ．3．2 ．2．4 一1．6 加．8 0．O 图2是【BMIM]BF4中GC电极上马 E{V 来酸还原的电化学原位红外光谱图。参考 QquasiPt) 电位(Er)一0．7V，研究电位(Es)从．0．9V 图1玻碳在离子液体[BMIM]BF4中的循环伏安图 变化到．2．0V。图中正向谱峰代表马来酸的 for 0．1 消耗，负向谱峰指示产物的生成。当Es Fig．1Cyclicvoltammogramspure[BMIM]BF4(a)and mol／Lmaleicacid 小于．1．1V时，从图中可观察到多个向上的 in【BMIM]BF4(b) onGC rate：0．10V／S 谱峰，其中位于3293、1416和991锄_ electrode,Scan 附近的三个谱峰，可分别指认为O．H的伸 缩振动，面外弯曲振动和变形振动；从2800em1至2500cml范围的包峰来源于c．o的伸缩振动和 eml附近归属于C-O的伸缩振动。此外，还可以清楚地观察到3个向下谱峰，