甲醛氧化器泄漏失效分析与对策.pdfVIP

左右，经冷却后 ，气态 甲醛从下管板的列管出口排出，下管 3．2．1 内部具有拉应力存在 ，不论是残余应力还是外 板温度约 120℃～150。C，壳程加注 80。C冷却水 ，并副产蒸 加应力，或者两者兼而有之 汽从壳程顶部排 出。 经确认，尽管设备管板和所有列管出厂前都 已经进行 SUS304L是奥 氏体不锈钢的一种 ，晶间腐蚀的原 因 过 比较彻底的固容处理 ，理论上来说 已经消除了管板和列 一 般认为是 由于晶体间的铬的流失所致。奥 氏体不锈钢具 管因加工所造成的所有内部残留应力。但是 ，设备制造完 有很高 的耐蚀性，是由钢中含有高铬成分实现。但如果奥 成后，由于没有对氧化器进行整体设备焊后退火热处理 ， 氏体不锈钢在450～850oC的温度范围内长时间停留，钢 中 因此管板与列管焊接后的管板焊缝的焊接应力 以及其它 的碳会 向奥 氏体晶界扩散 ，并在晶界处与铬化合析出碳化 部位焊缝的焊接应力没有得到有效释放与消除。 铬 ，这样就形成不锈钢 的贫铬 区。这种贫铬区使 晶间不能 此外 ，列管与管板的连接采用 的是 “强度胀 +强度焊” 抵抗某些介质的侵蚀。所以，这样 的晶问对腐蚀介质就十 的方式 ，胀管过程是一个对列管进行冷作塑性变形的过 分敏感。 程 ，这种过度 的胀接方式 ，不可避免地使得列管 内表面胀 在设备焊接和加工制造过程中，由于焊缝和热影响区 管部位存在局部塑性变形和机械损伤 ，所 以管头由于这种 在升温和 降温过程中难于避开 450—850oC的敏化温度 区 挤压加工方式 ，而导致了静应力的产生。 间，所 以焊接接头金属 的晶间容易贫铬而发生晶问腐蚀。 以上两方面是 由于设备制造所导致 的内部应力的存 在 甲醛生产过程中，由于处在上管板 的反应温度基本在 在 。另一方面 ，在 生产过程 中 ，设备 内部各部位 的工况温 600～630。C之间，也使得上管板表面gn,70管头部长期处于 度不尽相 同，甚至 悬殊很大 ，列管上端部 的反应区域的温 奥 氏体不锈钢的敏化温度范围内，不锈钢 的晶界贫铬区的 度为 600～630oC，经过一个冷却过程后，列管的下端部 的 形成无可避免。 温度则骤降为 120。C左右 ，这样一个近乎剧变的温度 阶 SUS304L在常温环境 (如大气、水、强酸等)中容易钝 梯将会使列管产生巨大的拉应力。除此之外，生产过程中 化，表面产生一层以氧化铬为主、保护性很强 的钝化膜 ，腐 负荷的波动也将产生热冲击 ，使得设备频繁处于瞬间热 蚀率会很低 ，但当温度增高或环境的氧化能力减小时，将 胀冷缩 的状态 ，也将会产生额外的应力 ，甚至会导致金属 由钝态转为活态 ，腐蚀将显著增大。 疲劳。 甲醛本身对不锈钢就有一定的腐蚀作用，浓度及温度 以上两个方面因素，共同决定 了设备 内部应力的产生 不同的甲醛 ，对奥 氏体不锈钢 的均匀腐蚀率不尽相 同，严 与存在 ，为 “应力腐蚀裂纹 ”的发生提供 了先决条件。 重的可以到 0．5mm／年。同时，SUS304L不锈钢在 甲醛中 3_2_2物料中存在设备材料所不能抵御的腐蚀性物质 有孔蚀倾 向。另外，在氧化反应过程中，副反应会生成甲酸 甲醛反应器中的物料组分主要是 甲醛(30％)，其实还 (HCOOH)，当不锈钢处于活态 ，受应力的部分如焊缝附近 有副反应生成的甲酸 (O．02％)和未反应掉的甲醇(1．5％)， 将会产生应力腐蚀破裂，焊缝两侧的敏化区还容易产生晶 这三种物质在一定温度下均对 SUS304奥 氏体不锈钢存 间腐蚀。 在不同程度的腐蚀性。因为奥氏体不锈钢在 甲醛生产的工 由此可见 ，无论是温度，还是物料 的腐蚀环境 ，都 同时 况温度下必定会使不锈钢形成晶界贫铬区，不锈钢将不再 符合了奥 氏体不锈钢晶间腐蚀 的发生条件，晶相照片中所 耐受这三种化学物质 的腐蚀。 发生的沿晶裂纹就是 由于这两个因素造成的。 3_2．3物料中Cl离子 的存在或含量超标 3。2应力腐蚀裂纹 SCC(stresscorrosioncracking) 甲醛生产冷却用水采用的是 80。C