具有Cu-%27Ⅱ-N-%2c4-Cl配位基团的超分子化合物地研究.pdfVIP

具有CuⅡN4CI配位基团的超分子化合物的研究 毛红艳张长征张鸿云申小清吴庆安朱玉 (phen=1．10_菲咯啉)。配合物1中，Cun离子采取规则的四方锥配位构型，而配合物2为 规则的三角双锥构型，它们都通过氢键和杂环间的“呵作用构成二维的层状结构。据我们所 知，配合物1是第一例含有Cu“N正l配位基团的混配型化合物。本文对这两个配合物的红外 光谱、热化学性质进行了研究，结果同它们的晶体结构相一致。此外，对配合物2的磁性也 进一步做了研究。磁性结果表明在5～300K温度范围内该配合物表现为弱的反铁磁性，此 cm。 时，=一1．9 关键词Ca“N正l配位基团nⅦ堆积磁性 1前言 由双齿二亚胺分子(2，2’一联吡啶，1，lo-菲咯啉)与单齿协同配体构筑成的五配位 Cu(11)配合物，因其多样的立体构型和物理化学性质而引起了人们极大的兴趣。五配位 而大多数此类配合物的结构都介于这两个极端之间。此类物质在光谱学、电化学、生物活 性和磁性方面有着独特的性质和应用前景，因此进一步研究其性能与相关立体化学构型的 内在关系就具有非常重要的科学意义。据我们所知，虽然对于五配位cu(II)配合物的报 道很多，但未发现有混配型的。本文中我们合成了第一例含有CunN4C1配位团的混配型化 (2)(phcn=1，lo_菲咯啉)。并测定了这两个配合物的晶体结构、红外光谱、热性质以及 磁性。 2实验部分 2．1试剂与测试仪器 所用试剂皆由商业渠道购买，除非说明均没有经过提纯。红外光谱采用FFS-40红外 1106 TG209热分析仪在氮气环 型元素分析仪测定；差热一热重分析(DTA-TG)用NETZSCH 境下测定(测定量程从室温至6004C，加热速度为lO℃／niln)。 变温磁化率的测定：采用SOUIDQuantum 下、在设定的温度5～300K范围内，测定固体多晶体样品的有效磁矩。所有的数据均经 Pascal常数进行反磁校正。 479 RAXIS—IV面探仪上，采用经石墨单色 晶体结构的测定：选用单晶样品，在Rigaku 73／1,)进行x射线测量。各衍射数据在293K下收集。 器单色化的Mo-Ktx射线(20．710 配体全部为理论加氢，对非氢原子坐标和各向异性温度因子进行全矩阵最小二乘法精修。 结构参数由全矩阵最小二乘法优化，除氢原子采用各项同性热参数外，其他原子均采用各 向异性热参数法。所有的计算均使用程序SHELX-97。重要的键长及键角参数见表1。 表1配合物1和2的重要的键长(A)及键角(deg) 五2[Cu(蚰)(blpy)CII[OHI·饵力)3(1)的制备 (m)，1441(m)，1056(s)，775(s)，419(m)。 2．3【Cu(phenhCl][OH】．(CH30H)2·(H20)6(2)的合成 它慢慢挥发。数周后便得到蓝色块状晶体，产率76％。元素分析测定值为c，50．58；H， 853(s)，722(s)，430(m)。 3结果与讨论 3．1红外光谱分析 这两个配合物的红外光谱比较接近，这与晶体结构的分析数据是一致的．属于H20的 吸收基本上出现在同一位置(配合物l：3384和1632Cm-1；配合物2：3382和1627cm-1)， 在1610，1567，1481和1441cm-1附近的红外吸收归属为配合物中吡啶基的特征振动。在 处的吸收为cu—N配位键的伸缩振动。 3．2热性能 热分析结果表明配合物l在89℃时失去结晶水，失重12．10％(计算值为13．99％)。2， 物2的热分析结果表明：热分解起始于99～112℃之间，失重27．10％，相当于每摩尔配合 物分子失去6摩尔水分子和2摩尔甲醇分子(27．93％)。结晶水在112℃前被释放说明这 些水分子是结晶水而不是配位水。在278～384C之间进一步又失重5