介孔Ru-B非晶态合金催化剂的制备与其催化性能的研究.pdfVIP

笪±=墨耋鱼!至堡些童望丝塞墨 女●■{ⅢmoI 介孔Ru．B非晶态合金催化剂的制备及其催化性能的研究‘ 孟琦，车辉，林宏，李和兴“ (上海师范大学化学系．上海200234) 若键词：Ru-B非晶态台金，介孔结构．表面活性剂自组装。葡萄糖加氢 非晶态合金催化剂出于独特的各向同性和其有表面高度不饱和中心，使其在许多催化加氢反 应中表现出高活性和良好的选择性等优点而受到广泛的关注”4』，Ru．B非晶态合金是其中摄重要 Ru．B催化剂是无孔的颗粒，而且有易团聚、粒径分布不均一等缺点。近年来，介孔金属由于其在 催化领域中潜在的应用性引起了人们的强烈兴趣，i町具有舟孔结构的非晶寿合金的报道相对很少， 并且都足基十使用阳离子型表面活性剂为模板荆，与金属离子自组装后再被还原而制得【4】。奉文 首次报道借助非离子型表面活性剂自组装，并采用倒滴法制各新型蠕虫状弁孔结构Ru-B非晶态 台金催化剂．将其应用于葡萄糖液相加氢制山梨醇的反应中，与常规Ru．B相比较，得到了令人 满意的结果。 1催化剂制备 将10 5ml 并在313K下搅拌半小时。室温下，边搅拌边将l RuCI，水溶液(0IM)逐滴缓慢加八上述 混合物中，再继续搅拌至反应完全。陈化过夜后，用大量正水乙醇在353K下革取表面话性剂14 h．冉依次用去离子水，丙酮、尢水乙醇洗涤，最后得到的样品保留在无水乙醇中备用。 2结果与讨论 弥散峰．表明具有非晶态结构。图1所示的N。吸附脱附等温线有个小的滞后环，属于IUPAC 分类的第Ⅳ类型。图2是催化剂的TEM照片。常规的非晶态Ru．B催化剂粒子是无孔的颗粒，并 Hm 且有明显的团枭现象(筒2a】。而介孔非品态Ru—B粒子则呈现比较均一的球形。直径大约是50 左右(罔2b)，由高倍TEM照片还能够很清楚地看到粒子内部均匀的蠕虫状彳卜孔结构(图2c)。 lii) 羽 um口一㈨ 圈1舟孔Ru·B的BET曲线 圈2催化剂的TEM照片(吣常规Ru-B，(b)和(c)舟孔Ru·B ‘973(2005CCA01100)资助项目 PR--142 蔓±=星全鱼童垒堡丝叁垫鲨塞塞 一． 基于表面活性剂自组装的原理，我们提出了蠕虫状介孔结构Ru．B的形成机理。在一定的温 形成Ru．B非晶态合金粒子，并围绕液晶模板的胶束结构通过金属键和／或类金属键的作用形成 Ru．B原子簇，即介孔结构的孔墙。原子簇进一步紧密堆积成球形颗粒。表面活性剂除去后形成了 如图2所示的介孔结构。蠕虫状孔道的形成可能 是由于强氧化还原反应和萃取表面活性剂时对最 初形成的孔结构破坏所致。 ICP分析表明介孔Ru-B与常规Ru．B有着相 似的组成，但由于孔结构的原因，前者具有更大 的比表面积(SBET)和活性比表面积(＆。)(见表1)。 ^1l■-窘霉_皇5 图3所示的H2．TPD图谱表明，介孔Ru-B只有两 个TPD峰，而常规Ru．B有四个TPD峰，因此前 者有着更加均一的活性位。比较氢脱附峰位置可 见，常规Ru．B