溶剂萃取法净化湿法磷酸地研究近况.pdfVIP

中国国际磷化工(兴发)发展高峰论坛暨中国磷化工行业年度工作会议论文集 溶剂萃取法净化湿法磷酸的研究近况 钟本和，李军，黄美英 (四川大学化工学院，成都，610065) 摘要综述了湿法磷酸净化的常用方法及优缺点，介绍了典型的溶剂萃取法工业化流程以及国内外 的研究现状，着重阐述了由四川大学与贵州宏福公司开发用精选矿生产净化酸的工艺后，又与重庆涪陵化 工用稀磷(未精选的矿)进行试验的结果。溶剂萃取法净化湿法磷酸的工艺流程和技术特点，认为该工艺 的流程短、投资少、生产成本低，SO。2一脱除彻底，P20j利用率高，具有自主知识产权，应用前景广阔。 关键词湿法磷酸；净化；工艺；溶剂萃取；综述 由硫酸分解磷矿制取的湿法磷酸目前大多用于化学肥料工业，在除肥料以外的其他工业领域，由于其杂 质含量高(即使经过澄清处理也一样)而难以得到广泛的应用，通常使用热法磷酸。(工业磷酸)由于热法磷 酸是一种高能耗产品，在能源日趋紧张的当今社会，人们将注意力转移到了如何将低能耗的湿法磷酸进行净化 处理用于工业磷酸盐的生产。过去的几十多年间，人们在这一领域已做了相当多的研究工作…。 1．湿法磷酸净化方法概述 1．1化学沉淀法 化学沉淀法是湿法磷酸净化方法中得到广泛应用的方法之一，湿法磷酸中的一些杂质可与某些化合物形 成沉淀，经分离后可达到净化的目的。该法的优点是工艺流程比较简单，对操作控制要求不高，而且投资小， 生产成本低。缺点是净化深度不够，同时还引入了其它离子，给深度净化带来了新的麻烦【2】。 1．2溶剂沉淀法 溶剂沉淀法是将一种可与水完全溶解的水溶性有机溶剂过量地加到湿法磷酸中，再加入一定量的碱金属 盐或铵盐，使杂质沉淀析出，过滤分离沉淀后经蒸馏回收有机溶剂，馏余液即为净化磷酸。常见的流程有 McCullough开发的甲醇净化流程、Qalters开发的丙酮净化流程以及美国TVA开发的流程等。其优点是：只 需简单的溶解操作就可达到较高的收率，废液量少，磷酸盐沉渣可作肥料用，溶剂为通用型，多数价廉。其缺 点是磷酸与溶剂的分离需蒸馏、能耗大(以碱进行反萃时例外)，且溶剂回收时有一定损失，杂质去除率不高， 磷酸的收率也受一定限制。 1．3离子交换树脂法 离子交换树脂法是利用树脂对杂质离子的化学结合，将湿法磷酸中的阳离子杂质固定在树脂上达到净化 目的。其优点是操作控制简单，净化酸纯度高。缺点是树脂用量大，且需进行再生处理，一般只限于阳离子的 脱除，要想只用一种离子交换剂除去粗磷酸中的杂质是难以办到的，必须同时采用其它方法，并且须将磷酸稀 释[3】[4】[5] 1．4结晶法 根据磷酸结晶析出的方式，此方法可分成以下三类： H。P0。以H，PO。·0．5H。0的形式从溶液中结晶出来，然后将晶体与母液分离，重复操作，使磷酸得以净化。 ·148· 中国国际磷化工(兴发)发展高峰论坛暨中国磷化工行业年度工作会议论文集 该法虽是湿法磷酸净化最有效的方法之一，却很少被采用，尚未有工业化的报道，其原因有三个：(I) 响晶体生长，使晶体与母液的分离十分困难。(3)需进行数次结晶才能得到高纯度的磷酸，使工艺变得 复杂。 2、生成磷酸及其复盐方法。该法是用尿素在50～70℃下与磷酸反应，再冷却到20℃结晶出复盐，因 液体呈酸性，故铁、铝等杂质被留在母液中，使结晶的纯度提高，结晶洗涤后用浓硝酸复分解析出硝酸尿素复 盐，分离得到液体磷酸。也可用三聚氰胺代替尿素[6]。 T-引。 3、结晶析出磷酸盐。例如析出磷酸钙或磷酸铵，然后其转化成为磷酸的方法I 1．5溶剂萃取法 在湿法磷酸净化技术中，溶剂萃取法具有所得产品纯度高、生产工艺和设备相对比较简单、能耗低、 原料消耗少、生产能力大、分离效果好、回收率高、环境污染少、生产过程易于实现自动化与连续化，而且有 利于资源的综合利用等优点，因而引起了广泛的关注。目前，溶剂萃取法已成为国外用来净化湿法磷酸的最有 效方法之一，也是唯一大规模工业化的方针。许多发达国家已正式用溶剂萃取法生产工业级和食品级磷酸。 2．典型的溶剂萃取法工业化流程 由溶剂萃取法净化的湿法磷酸大多可以满足工业磷酸或制造饲料级磷酸盐产品的要求，经特别处理可达 到食品级乃至药品级的标准的质量指标。各种工艺技术的差别主要在于溶剂的种类和辅助处理方法的不同。