有序介孔有机硅杂化材料制备及研究.pptVIP

有序介孔有机硅杂化材料的制备研究 化学工程 周钰 目录 前言 上世纪 90 年代初以 M41S (Mobile composite of matter)及 FSM ( folded sheets mesoporous material)为代表的有序介孔氧化硅材料的报道掀起了介孔材料的合成和应用研究的热潮. 一方面 , 有序介孔材料的出现突破了微孔材料 (如沸石 )的孔径限制, 可以在有机大分子、生物大分子的固载、催化转化等领域中得到应用; 另一方面 ,介孔材料中不同取向、不同尺寸及不同连通度的孔道作为理想的纳米反应器 , 可以用来组装和限域金属配合物及生物大分子, 定向合成纳米粒子等。 有机官能化的介孔氧化硅材料两大类别 表面结合型有机-无机介孔材料： 通过后嫁接或共缩两种方式将有机基团引入到介孔材料的孔道中，引入的有机基团还可以通过进一步的化学反应生出新的活性中心。 存在有机基团分布不均匀 ,占用孔道空间降低孔容等缺点。 桥键型有机-无机介孔材料（PMOs)： 指有机基团存在于材料的孔壁结构中的有机-无机介孔材料。 有机基团均匀分布于骨架中 , 不会阻塞孔道、占据孔容 , 并且具有柔韧性的有机基团可以提高材料的机械强度,材料表面亲 /憎水性可以使用不同的有机基团进行调变,有机基团还可以继续反应 , 衍生出新的活性中心。 PMOs的合成 PMO s的表征 核磁共振技术 ( NM R) 红外光谱 ( FT-IR) 拉曼光谱 原位 XRD 小角度 XRD 测试直接反应介孔材料孔径的信息 ,而常规的 XRD 测试可以反应出所制备材料有序的特征。 有序介孔有机硅杂化材料的制备 酸性条件下 ,以三嵌段共聚物为模板剂的介孔有机硅制备 采用三嵌段共聚物 Pluronic P123 (EO20-PO70-EO20 ,MW= 5800)模板剂 ,正丁醇(BuOH) 为辅助添加剂 ，1,4-BTEB 和4,4’-BTEBP 作为有机硅源 ,在酸性条件下(用 HCl 调节溶液酸性)制备。 碱性条件下,以 CTAB阳离子表面活性剂为模板剂的介孔有机硅制备 阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 CTAB 为模板剂 ,以 1,4-BTEB 和 4,4’-BTEBP 为有机硅源 ,在碱性条件下(用 NaOH 调节溶液碱性) 制备。 BTEBP: 4 ,4’-bis(triethoxysilyl)-1 ,1’-biphenyl BTEB : 1,4-bis(triethoxysilyl)-benzene 三嵌段共聚物 P123: 聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯 PEO-PPO-PEO 结果与讨论 为了表征方便 ,将制备得到的材料分别命名为 POM1(BTEB 为硅源 ,P123 为模板剂) POM2(BTEBP 为硅源 ,P123为模板剂) POM3(BTEB 为硅源 ,CTAB 为模板剂) POM4(BTEBP 为硅源 ,CTAB 为模板剂) XRD图谱 图 1～4 的小角度 XRD 图谱可以看出 ,制备的材料在 0°～1°均存在且仅存在一个特征峰 ,可得到这说明所制备的材料孔径均一 ,孔径大小为介孔级； 图 1～4 的常规 XRD 图谱可以看出 ,制备材料在 10°～50°之间出现了特征峰,充分的说明模板剂是决定 POM 材料有序性的制约因素 ,而硅源材料对于周期有序性不起决定性作用； 图 3 和图 4中常规 XRD 的特征峰较图 1 和图 2 尖锐 ,特征性明显 ,这就说明对于合成有机-无机杂化的介孔有序材料而言 ,在碱性条件下以阳离子表面活性剂为模板剂所制备的材料体现了更好的周期有序性 , 而且在碱性条件下 羟基-OH 易形成氢键 ,可以是材料的空间结构更加稳定 ,因此更适合于应用于催化剂载体。 TGA图谱 0 ℃-200 ℃, 仅仅有 4.319 %的重量损失 ,这是缘于材料中水分的流失 , 200 ℃- 500 ℃的重量损失为 1.101 % ,这是缘于材料中剩余模板剂的去除 , 从500 ℃- 800 ℃,重量损失为 60.57 % ,这部分是缘于有机介孔材料中有机部分的高温分解 ,有机部分分解为 CO2 和 H2O ,导致了大部分的重量损失 , 800 ℃- 1000 ℃,是不稳定阶段