固体酸催化氧化FCC柴油深度脱硫地研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNALOF MOLECULAR 2007 CATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：PA-026 固体酸催化氧化FCC柴油深度脱硫的研究· 魏晓彬”，李春虎，冯丽娟，侯影飞，王林学 (中国海洋大学化学与化工学院海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室青岛266I∞) 关键词：FCC柴油，固体酸。催化氧化，脱硫 FCC柴油中硫化物燃烧后生成SOx和PM，严为了考察本催化剂是否具有较好的催化效果， 重污染环境，冈此柴油低硫化势在必行。传统的氧 本文做了一下几组实验，实验结果见表l。 化脱硫法多采用液体酸作为催化剂，虽然能达到较 高脱硫率，但存在诸多问题，如存在着催化剂难以 表l不同情况下的氧化实验比较 同收再利用，且不利于环保等缺点。因此本文将磷 钨酸固载于改性半焦上，制得磷钨酸／半焦型圊体 酸，并用其代替液体酸作为催化剂，再以双氧水为 氧化剂，对FCC柴油进行氧化脱硫处理，并配合廉 价萃取剂，达到高效、低成本生产超低硫柴油的目 的。 1实验内容 催化剂的制备过程依次为：鄂尔多斯半焦筛选 (20,40目)一半焦高雎水热活化_一定浓度硝酸 从表l可以看出，反应过程中加入本催化剂后 活化_÷磷钨酸溶液等体积浸渍一烘干一高温焙烧， FCC柴油的脱硫率明显要高于其他几组，说明本催 ap$lJ得磷钨酸／半焦型催化剂。 化剂在反应中具有一定催化活性，值得研究。 氧化脱硫实验中，首先，考察本催化剂的催化 2．2正交实验及分析 效果，萃取时选取N．甲基吡咯烷酮(NMP)为萃 本文为了确定各因素的影响大小及优化脱硫 取剂，萃取剂油体积比为1：l；然后，通过正交实 工艺，设计了一组LI“45)的正交实验，萃取剂为N- 验确定各影响因素的大小，并逐步考察各单闪素不 甲基毗咯烷酮，萃取剂油体积比为l：l。实验结果 同水平对柴油氧脱硫结果的影响；最后，考察催化 及分析见表2。 剂的回收再利用。用WK．2D微库仑综合分析仪检 测各种条件下柴油产品总硫含量，计算脱硫率，优 化工艺条件。 2实验结果与讨论 2．1考察催化剂催化氧化效果 ·基盒项目：国家自然科学基金和青岛市科技局计划项目(05·2-JC-56) ·‘通讯联系人l 魏晓彬(1粥3-)．男．研究生；手机号子邮件：眠biIl200l@∞Illl．corn MC-60 魏晓彬等：吲体酸催化氧化FCC柴油深度脱硫的研究 增刊 依据表2数据可得，各因素对脱硫性能影响的 3结 论 大小顺序依次为：反应温度、剂油比、催化剂用量、 CT柚用量、反应时间。 在正交实验的基础上，本文又通过大量实验得 2．3催化剂的回收再利用 出最佳工艺条件，如下：温度为60℃，催化剂为负 本实验条件如下所示：剂油比l：5，催化剂用 载量为60wt％磷钨酸的半焦型催化剂，催化剂用量 量3wt％，反应温度60℃，反应时间1．5h。萃取剂油