Bi-MCM-41中孔分子筛的合成和表征及催化性能的研究.pdfVIP

Bi-MCM一41中孑L分子筛的合成与表征 及催化性能的研究 苏建峰，陈晓晖，蔡丽蓉，魏可镁 (福州大学化肥催化荆国家工程研究中心，福建福卅l 350002) [摘要船用水热法成功台成了Bi．MCM-4I中孔分子筛，通过Ⅺ∞、N：吸附等温线、FT-IR、UV—Vis等多种表征手段对其进行 结构、性质分析。结果表明：所合成的分子筛具有良好的长程有序结构，并且铋高度分散-于MCM41分子筛骨架中。以双氧 水为氧化荆考察了不同硅铋比(摩尔比)的Bi—MCM．41对苯乙烯催化氧化生成苯甲醛的催化性能，讨论了分子筛有序度和铋含 量对催化活性的影响。) ● [关键词]Bi-MCM-41；分子筛；合成；表征：催化氧化；苯乙烯；苯甲醛 61 [中围分类号]TQ426[文献标识码】A 新飞跃。但是MCM-41毕竟是一种纯硅分子筛，催化活性不高，为了改善它的催化性能，引入杂原子已成 为一种十分重要的途径。近年来，研究者们将具有一定催化活性的金属元素如Ti、zr、v等以高分散的 形态嵌入分子筛骨架中，得到了许多具有催化性能的新型催化剂。它们在炼油催化领域、精细化学品和 有机中间体的制备等方面显示出良好的应用前景【3J。关于Bi．MCM．41的合成与表征及催化性能，国内外 至今尚无文献报道。我们以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，硝酸铋为铋源，在弱 碱性的条件下用水热法成功合成了Bi．MCM一41中孔分子筛，经过表征，证实铋高分散于MCM．41骨架中， 并研究了它催化氧化苯乙烯生成苯甲醛的催化性能。 1实验部分 1．1仪器与试剂 XRD谱在PhinipX’pert-MPD型x射线衍射仪上测定，采用cu 谱在Varian 560(PerkinElmer Scan型uv—Vis分光光度计上测定(150nm～800nm)；在Nicolet Cary500 SpectrometerSpectrum 公司Omnisorpl00CX型物理化学吸附仪上进行；用XL30 观察催化剂形貌。试剂均为分析纯，实验用水为蒸馏水。 1．2合成方法及催化氧化性能评价 行，产物用1790型气相色谱仪检测分析。 2结果与讨论 2 1 催化剂的表征 々旷 绣如 2．1．1XRD光谱 从图l中可以看出，铋含量较少的样品的Ⅺm谱图上除了2 0在约2．3。处出现的主衍射峰(100)#F． 在3。2 个较弱的衍射峰，为典型的McM41中孔相衍射图，说明样品内部的有序度较高，分子筛属于六方密堆晶 相结构，晶体结晶完好，具有良好的长程有序结构和孔结构。随着铋含量的增加，样品的衍射峰强度逐 渐减弱，可能铋对骨架硅的取代导致分子筛骨架结构出现一定程度的混乱，使样品的衍射峰强度减弱。 通过XRD谱图结合N2吸附等温线可以算出Bi．MCM-4l的一些结构参数，如表1所示 表1不同硅铋比的Bi-MCM-41样品的结构参数 图l不同硅铋比的Bi-MCM_41试样的XRD光谱 2．1．2FT—IR光谱 峰有许多不同的看法：有人认为此峰应该归属于si．o．金属键振动16J；也有人认为金属的加入使分子筛骨 架结构的不对称性增加，导致该峰增强”J；还有人认为由于金属的增加导致si—o—si键振动增强，从 而导致该处的吸收峰增强“J；亦有人认为此峰不足以作为金属进入分子筛骨架的证据”J。在我们的实验 中，纯硅分子筛在960em。1处亦有一微弱的的吸收峰，含铋分子筛在该处的吸收峰略有增强，但是变化不 明显，我们认为可能铋原子进入中孔分子筛骨架后，铋对骨架硅的取代导致MCM-41分子筛的骨架出现了 缺陷，增加了骨架结构的局部不对称性和表面的端羟基或缺陷羟基的数量，从而使该处的吸收峰略有增 强。因