不同正极材料在LiPF6%2cLiBOB%2fEC%2bDMC%2bDEC电解液中电化学性能的探究.pdfVIP

鱼L中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 电解液中电化学性能的研究1 仇卫华+，刘静静，李涛，余碧涛，于凌燕，赵海雷，李福粲 (北京科技大学材料科学与工程学院无机q}6-g材料系，北京100083) 1．引言 力电池的正极材料。但现用的电解质盐LiPF6遇微量杂质水后有I-IF形成，产生的HF会腐蚀正极材 料及集流体，因而会降低电池的循环寿命。采用LiBOB电解液时，电池的高温循环寿命大大提高， 并能在纯PC溶剂中稳定石墨负极，这是其他盐所不具备的性质，它拓宽了电池的使用温度范围， 能够有效提高电池的安全性。同制备条件苛刻、污染严重的LiPF6相比，LiBOB制备原料易得，制 备方法简单，复合环保要求，在锂离子动力电池领域具有很大的应用潜力和发展前景。但是含LiBOB 电解液与正极材料的匹配上存在一些问题，例如界面问题等。本文通过恒电流充放电实验，交流阻 电化学性能及电极，电解液界面状况。 2．实验 2．1材料的合成 尖晶石LiMn204由LiEC03，Mn02作为原材料球磨后采用高温固相分段焙烧法制备。 目标产物LiCol小锄laNilr302。 LiBOB由本实验室合成，经提纯后得到高纯LiBOB。 2．2材料结构的表征 测试，观察其结构。 2．3恒电流充放电实验 对合成出的样品在氩气干燥箱内组装成双电极实验电池进行恒电流充放电测试。其中，正极膜 LiBOB／ 聚丙烯微孔膜Celgard2400；电解液分别为lmol／lLiPFdEC+DMC+DEC(1：1：1)和0．8mol／1 EC+DMC+DEC(1：1：1)。 2．4交流阻抗实验 用上海辰华公司生产的CHl660A电化学工作站对Li／LiMn204电池进行交流阻抗实验。 3．结果和讨论 1自然科学基金资助项目 ‘通讯联系人：E-raail地址；郴融dpsi棚com 生里：堡鲨 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 63 3．1XRI)实验结果 衍射峰尖锐，说明结晶度良好，位置与Rj_m空间群的衍射峰一致，说明形成了良好的层状结构。从 I值来看，阳离子的混排程度较低，这可能是因为在低温下烧结，有利于形成化学计量的材料。由图1 (b)可见．I jh佃204衍射峰尖锐，无杂质相存在。 3．2恒电流充放电实验结果 时，在LiBOB电解液中正极材料比容量下降较大，尤其是当放电流为2C时，其比容量下降至 (b)(c)可见，在室温工作条件下，含LiBOB盐的电解液对Ij地型04材料性能的影响较大，当以0．5C 倍率放电时其比容量降低20mAh／g左右。当采用2C倍率放电时，比容量仅为50mAh／g。由此可见， 液还需要进一步改进。 坚一±堕：垦鲨 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 图2、不同材料在两种电解液中的不同倍率的比容量循环数据 图3给出两种材料在不同电解液中的充放电瞌线，由图3可见，在LiBOB电解液中，电池的充 放电曲线都有较大极化，说明电池内阻较大，这可能与LiBOB在溶剂中的溶解度较低造成的电解液 电导率低有关，也可能与电解液在正极表面形成的膜电阻较大有关。 兮 v 崮 删 图3(a)】ⅢLiCo舳dNil水咖)I肌胁铀204在两种电解液中充放电曲线 图4在两种不同电解液中I肌jMn204循环性能对比 工作温度55。C，电压范围4．35-3．3V，充放电电流70mA／g 图4给出Ij／IjMn204电池在两种不同电解液中循环性能对比，由图可见，55。C循环时，使用含 童里：垦鲨 2005年5月 中国储能电池与动力电池