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炭炭复合材料 炭纤维的三大原材料 1.聚丙烯腈（PAN）基 2.沥青基 3.粘胶基 目前，世界炭纤维产业己形成了粘胶基、沥青基和PAN基三大原料体系，其中粘胶基和沥青基炭纤维用途较单一，产量也较为有限，PAN基炭纤维由于生产工艺简单，产品力学及高温性能优异，兼具良好的结构和功能特性，因而发展较快，成为高性能炭纤维发展和应用的最主要和占绝对地位的品种，主要用于高性能结构及功能复合材料，在航天、航空、兵器、船舶、核技术等国防领域具有不可替代的作用，是世界各国高度重视的战略性基础材料。 炭炭复合材料的三大基体炭 1.树脂炭 2.沥青炭 3.热解炭 前两个又称为浸渍炭。 选择哪种方法的原则：很到程度上依赖于生成复合材料部件的几何形状。 厚度薄的部件主要采用CVI方法； 厚度厚的部件使用树脂或沥青渗透； 复杂形状的几何部件使用树脂渗透。 一般利用混合方法对碳纤维增强复合材料进行致密化处理。 基体的有效性能直接与处理历程和浸渍方法相关。 基体的微裂纹与复合材料最后处理的温度有关。微裂纹影响复合材料内部基体的性能（剪切性能和热膨胀）。 通过热膨胀和45度拉伸试验确定与温度相关的基体材料性能。 热解碳的前驱体：主要有甲烷、乙烷、丙烷、丙烯和乙烯以及低分子芳烃等； 浸渍碳的前驱体：主要有沥青和树脂 沥青：主要采用天然沥青和煤沥青。 树脂：采用热固性树脂或热塑性树脂，常用热固性树脂—酚醛、呋喃、糠醛、糠醇和聚酰亚胺等，热塑性树脂—聚醚醚酮、聚芳基乙炔、聚苯并咪唑等。其中用量最大的是酚醛和呋喃类树脂。 比较：沥青浸渍碳—产碳率较低，但易于石墨化，生成的碳电阻率低、热导率高、模量高，最终生成各向同性的石墨；树脂浸渍碳—产碳率高，但难以石墨化，且电阻率高、热导率低，最终生成各向异性的石墨。 热解炭的四种结构 1.光滑层（SL） 2.粗糙层（RL） 3.各向同性层（ISO） 4.暗层 热解炭的三种结构比较 偏光结构 Smooth Laminar Rough Laminar 场发射高分辩SEM 预制体的制备 连续长丝增强的坯体有两种成型方法, 其一是用预浸布层压、铺压、缠绕、针刺等做成层压板、回转体和异形薄壁结构。其二是近年来得到迅速发展的编织技术。 碳纤维预制体是根据结构工况和形状要求，编织而成的具有大量空隙的织物。 二维编织物：面内各向性能好，但层间和垂直面方向性能差； 三维编织物：改善层间和垂直面方向性能； 多向编织物：编织成四、五、七、十一向增强的预制体，使其接近各向同性。 北航罗瑞盈 四向织物比二向及三向织物各向同性程度更高, 炭纤维含量至少与三向织物相当, 而且四向织物内部的空隙是开孔形式, 互相以网络沟通, 在复合过程中便于基体炭浸透, 而三向织物的空隙是以立方块的形式存在, 孔与孔间互相隔开, 基体炭渗积十分困难。尽管七向与十一向织物被想象具有更好的各向同性, 但这些织物十分复杂, 难于生产, 织物中炭纤维含量也较低。 在各种坯体中，由于纤维排列方式不同，纤维含量也不同。原始坯体的纤维体积含量的选取对材料的力学性能的影响很大，而对材料的导热，导电性能影响不大。最佳的纤维体积含量为25%至30%。多向编织是常用的坯料编织方法，细编和超细编可制得优质C/C复合材料。 北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室的C/C复合材料 以T700 碳纤维三维针刺整体毡为预制体，利用高压液相浸渍-碳化周期循环致密工艺制备三维针刺中间相沥青基C /C复合材料，将单层0° 无纬布、胎网、90° 无纬布、胎网依次循环叠加到一定厚度后，采用接力式针刺技术将网胎层中的纤维垂直刺入到无纬布间，使其连接成为一个整体，得到三维针刺碳毡预制体( 图1) ，其纤维体积分数约为32%。 中南大学张红波等 采用炭布叠层为坯体, 经等温CVD 工艺制备C/ C 复合材料。 PAN简介 目前，PAN碳纤维市场用量最大；按力学性能可分为高模量、超高模量、高强度和超高强度4种碳纤维；按用途可分为宇航级小丝束碳纤维和工业级大丝束碳纤维，其中小丝束初期以1K、3K、6K（1K为1000根长丝）为主，逐渐发展为12K和24K，大丝束为48K以上，包括60K、120K、360K和480K等。 对重要的结构选用高强、高模纤维，若要求导热系数低，则选用低模量炭纤维, 如粘胶基炭纤维。 高模纤维比低模纤维拥有高的热传导率，高的密度和炭产率和低的热膨胀系数。 高模量炭纤维也叫石墨纤维(GFR)，含炭量在92%一%%之间，日本三菱公司产的K13cZo的模量达到900GPa。 x 目前炭纤维的性能主要沿两个方面发展，一是不断提高炭纤维的强度，另一个是不断提高炭纤维的模量。现在超高强炭纤维TI000的拉伸