石油化工工艺学 教学课件 作者 邹长军 主编 第5章.ppt

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尚辅网 尚辅网 ?思考题与练习题 1.为什么说碳二系产品的生产构成了石油化工的基础?简要叙述生产乙烯的原料有哪些? 9.结合教材习题部分的流程简图,概括叙述一步法和二步法合成乙醛的不同点。 10.叙述乙醛氧化生产醋酸的反应原理及其该生产工艺的主要特点,试画出内冷却型和外冷却型氧化塔的结构示意图,并结合图分析两种氧化反应器的各自的特点。 尚辅网 乙酸用途: 尚辅网 乙酸生产概况: 尚辅网 乙醛氧化制取乙酸反应原理: 重要的工艺参数: ① 氧化剂:采用氧气。 ② 氧的扩散和吸收: 多段通入,并设置氧气分布器。 ③ 反应温度:控制在55~85℃。 ④ 反应压力:反应器顶部压力控制在0.15MPa左右。 ⑤催化剂: 乙酸锰。 ⑥ 原料纯度: 严格控制水,三聚乙醛、甲酸。 尚辅网 外冷却型氧化塔乙醛氧化制乙酸工艺流程 图8 外冷却型氧化塔乙醛氧化制乙酸工艺流程 1—氧化塔;2—氧化液循环泵;3—氧化液冷却器;4—氧化液中间贮槽;5—蒸发器; 6—低沸塔;7—高沸塔8—乙醛塔;9—乙酸甲酯塔;10—甲酸塔;11—回收乙酸蒸发器 尚辅网 5.6乙烯氧化生产醋酸乙烯及化工利用 醋酸乙烯的性质: 醋酸乙烯又称醋酸乙烯酯或乙酸乙烯酯。分子式C4H6O2,相对分子质量86.05,相对密度d=0.9312。熔点―100.2℃,沸点72.5℃,闪点―5℃,自燃点427℃。它是一种无色透明的可燃性液体,在空气中的爆炸极限2.6~13.4%(体积)。 尚辅网 工艺条件: ① 催化剂: 组成为钯0.1~2.0%,金0.03~1.0%,乙酸钾1~20%,加入适量水。含水量约为6%(摩尔)。 ② 反应温度: 160~180℃,根据催化剂选择。 ③ 反应压力: 0.6~0.8MPa。 ④ 原料气配比: 乙烯:氧:乙酸=9~15:1:3~4(摩尔)。 ⑤ 空速 采用钯-金-醋酸钾-硅胶催化剂,当反应温度为160~180℃、压力为0.8MPa时,最佳的空速经综合考虑选为2100h-1。 乙烯气相法制取醋酸乙烯反应原理 尚辅网 乙烯气相合成醋酸乙烯的工艺流程 图9 乙烯气相合成醋酸乙烯的工艺流程 1—醋酸蒸发器;2—氧气混合器;3—反应器;4—冷却系统;5—吸收塔;6—初馏塔;7—脱气槽;8—汽提塔;9—脱水塔;10—水洗塔;11—二氧化碳吸收塔;12—解吸塔;13—脱轻馏分塔;14—脱重馏分塔 尚辅网 氯乙烯的性质: C2H3Cl,相对分子质量力62.5,相对密度0.974。在常温常压下是一种无色的具有乙醚香味的气体。熔点-159.7℃,沸点-13.9℃。稍加压力可得到液体氯乙烯。 氯乙烯易燃,在空气中爆炸极限为4%~21.7%。对人体有毒,在空气中允许的最高浓度为500μg/g。微溶于水,在水中的溶解度是0.0001g/L。 氯乙烯在储存或运输时,应当加阻聚剂。 氯乙烯是目前塑料产量最大的品种之一。 5.7氯乙烯的生产及化工利用 尚辅网 氯乙烯深加工产品的用途: 尚辅网 平衡氧氯化法生产氯乙烯: 总反应式为: ① 乙烯直接氯化: ② 二氯乙烷裂解: ③ 乙烯氧氯化 尚辅网 氯乙烯的生产工艺示意流程图: 尚辅网 第一步: 乙烯直接氯化 工艺条件: ① 乙烯与氯的配比: 乙烯与氯气的摩尔比通常为1.1:1。尾气中氯含量为0~0.5%,乙烯含量不超过1.5%。 ② 反应温度: 一般温度控制在50℃左右。 ③ 反应压力: 反应一般在常压下进行。 ④ 空速: 若采用塔径为450mm的塔进行反应,混合气空速设为98.1h-1比较合适。 尚辅网 图10 乙烯液相氯化生产二氯乙烷的工艺流程 1—氯化塔;2—循环冷却器;3—催化剂溶解槽;4—过滤器;5,6—洗涤分层器;7—低沸塔进料槽; 8—低沸塔;9—高沸塔;10—脱水塔 乙烯液相氯化生产二氯乙烷的工艺流程 尚辅网 第二步:二氯乙烷裂解 主反应: 副反应: 影响因素: ① 反应温度: 500~550℃。 ② 反应压力: 0.6~1.5MPa。 ③ 原料纯度 : 1,2―二氯丙烷小于0.3%。铁离子小于1×10-4,水分小于5×10-6以下。 ④ 短停留时间:10s左右。 尚辅网 图11 二氯乙烷裂解生产工艺流程 1—二氯乙烷贮槽;2—裂解反应炉;3—气-液分离器;4—二氯乙烷蒸发器;5—骤冷塔;6—氯化氢塔;7—氯乙烯塔;8—过滤器 二氯乙烷裂解生产工艺流程 尚辅网 乙烯氧氯化反应的影响因素: ① 原料配比:C2H4:HCl:O2=1.01:2:0.85(摩尔比) ② 反应温度: 在300℃左右。 ③ 反应压力: 1MPa以下。 ④ 原料纯度: 乙炔、丙烯以及C4烯烃都能发生氧氯化反应,原料气使用前一般要进行除炔处理。 ⑤ 停

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